Question

【题目】磷化铝、磷化锌、磷化钙是我国目前最常见的熏蒸杀虫剂，都能与水或酸反应产生有毒气体膦（PH3）PH3具有较强的还原性，能在空气中自燃．我国粮食卫生标准规定，粮食中磷化物（以PH3计）含量≤0.05mg/kg． 某化学兴趣小组的同学通过下列方法对粮食中残留磷化物含量进行研究：
【实验课题】
【实验原理】
5PH3+8KMnO4+12H2SO4=5H3PO4+8MnSO4+4K2SO4+12H2O
2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O
【操作流程】
安装蒸馏吸收装置→PH3的产生与吸收→转移褪色→亚硫酸钠标准溶液滴定
【实验装置】

A、D、E、F各装1.00mL浓度为5.00×10﹣4 mol/L的酸性KMnO4溶液，B中装碱性焦性没食子酸（1，2，3﹣三羟基苯），C中装200g原粮．
（1）实验课题的名称是 ．
（2）以磷化铝为例，写出磷化物与水反应的化学方程式 ．
（3）检查上述装置气密性的方法是 ．
（4）A中盛装KMnO4溶液是为除去空气中可能含有的（填“氧化性”、“还原性”） 气体；B中盛装碱性焦性没食子酸溶液的作用是；如去除B装置，则实验中测得的PH3含量将（填偏大、偏小或不变）．
（5）将D、E、F三装置中的吸收液、洗涤液一并置于锥形瓶中，加水稀释至25mL，用浓度为2.5×10﹣4 mol/LNa2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液，消耗Na2SO3标准溶液11.00mL，则该原粮中磷化物（以PH3计）的含量为mg/kg．

Answer 1

【答案】
（1）粮食中残留磷化物的定量测定
（2）AlP+3H2O=Al（OH）3↓+PH3↑
（3）打开抽气泵抽气，观察各装置中是否有气泡产生
（4）还原性；除去空气中的O2；偏低
（5）0.0425
【解析】解：（1）磷化铝、磷化锌、磷化钙是我国目前最常见的熏蒸杀虫剂，都能与水或酸反应产生有毒气体膦（PH3），PH3具有较强的还原性，可用KMnO4和Na2SO3测定粮食中残留磷化物含量；安装蒸馏吸收装置，A、D、E、F各装1.00mL浓度为5.00×10﹣4mol/L的酸性KMnO4溶液，B中装碱性焦性没食子酸（1，2，3﹣三羟基苯），C中装200g原粮，高锰酸钾溶液是强氧化剂可以吸收空气中的还原性气体；焦性没食子酸先和碱反应，再和氧气反应可以吸收氧气；若不吸收氧气，PH3会在氧气中燃烧，然后用高锰酸钾滴定测定PH3 ， 然后用Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液，可得磷化物含量， 所以答案是：粮食中残留磷化物的定量测定；（2）依据题干信息，磷化铝和水反应，水解生成PH3和氢氧化铝，反应的化学方程式为：AlP+3H2O=Al（OH）3↓+PH3↑，
所以答案是：AlP+3H2O=Al（OH）3↓+PH3↑； （3）利用连续装置特征，结合气体压强变化，可以利用抽气泵抽气观察各装置中气体的产生，若有气泡冒出，证明气密性完好；所以答案是：打开抽气泵抽气，观察各装置中是否有气泡产生；（4）依据装置图中装置中的试剂选择分析判断，高锰酸钾溶液是强氧化剂可以吸收空气中的还原性气体；焦性没食子酸先和碱反应，再和氧气反应可以吸收氧气；若不吸收氧气，PH3会在氧气中燃烧，用滴定方法测定的PH3减小，结果偏低；所以答案是：还原性；除去空气中的O2；偏低；（5）加水稀释至25mL，用浓度为5×10﹣4mol/L Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液，消耗Na2SO3标准溶液11.00mL；依据滴定反应：2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O可得，剩余高锰酸钾的物质的量=0.011L×2.5×10﹣4mol/L× =1.1×10﹣6mol；与PH3反应的高锰酸钾的物质的量=0.003L×5.00×10﹣4mol/L﹣1.1×10﹣6mol=4.0×10﹣7mol；根据化学方程式 5PH3+8KMnO4+12H2SO4=5H3PO4+8MnSO4+4K2SO4+12H2O计算得到PH3的物质的量=4.0×10﹣7mol× =2.5×10﹣7mol；故该原粮中磷化物的含量为 =0.0425mg/kg．所以答案是：0.0425．