磷酸(H3PO4)在溶液中能够以H3PO4.H2PO4-.HPO42-和PO43-四种粒子的形式存在.当溶液中的pH发生变化时.其中任一种粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ也可能发生变化．如图所示是H3PO4溶液中.各种粒子的物质的量分数δ随pH变化曲线:.写出c(总)与各粒子浓度间的关系式．(2)向Na3PO4溶液中逐滴滴入稀盐酸.在滴加过程� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

磷酸（H₃PO₄）在溶液中能够以H₃PO₄、H₂PO₄^-、HPO₄^2-和PO₄^3-四种粒子的形式存在，当溶液中的pH发生变化时，其中任一种粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ也可能发生变化．如图所示是H₃PO₄溶液中，各种粒子的物质的量分数δ随pH变化曲线：
（1）设磷酸总浓度为c（总），写出c（总）与各粒子浓度间的关系式

．
（2）向Na₃PO₄溶液中逐滴滴入稀盐酸，在滴加过程中，始终存在等式：c（Na⁺）+c（H⁺）=

；在pH从8降到6的过程中发生的主要反应的离子方程式为

．
（3）由图可知，Na₂HPO₄溶液呈碱性，其原因是

（4）向Na₃PO₄稀溶液中加入Na₃PO₄固体，

c(Na+)

c(PO43-)

的比值将

（填“增大”、“减小”或“不变”）．

考点：离子浓度大小的比较,弱电解质在水溶液中的电离平衡

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：（1）从物料守恒的角度分析；
（2）从电荷守恒的角度分析；溶液中H₂PO₄^-增加，在pH从8降到6的过程中HPO₄^2-减少，所以是溶液中的HPO₄^2-和氢离子发生反应；
（3）根据图象分析，当溶液中存在HPO₄^-时溶液的pH值确定溶液的酸碱性，从而确定HPO₄^-的电离程度和水解程度的相对大小；
（4）先根据磷酸钠盐的类型确定钠离子和磷酸根离子的关系，再碳酸根离子浓度的变化来分析．

解答： 解：（1）磷酸（H₃PO₄）在溶液中能够以H₃PO₄、H₂PO₄^-、HPO₄^2-、和PO₄^3-四种粒子形式存在，无论以何种离子存在，但总的P原子总数与原磷酸中P原子相等，所以c（总）=c（H₃PO₄）+c（H₂PO₄^-）+c（HPO₄^2-）+c（PO₄^3-），
故答案为：c（总）=c（H₃PO₄）+c（H₂PO₄^-）+c（HPO₄^2-）+c（PO₄^3-）；
（2）溶液存在电荷守恒，为c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂PO₄^-）+2c（HPO₄^2-）+3c（PO₄^3-）+c（Cl^-），根据图象知，当向溶液中滴加稀盐酸时，溶液中H₂PO₄^-增加，HPO₄^2-减少，所以是溶液中的HPO₄^2-和氢离子发生生成H₂PO₄^-，离子方程式为：HPO₄^2-+H⁺═H₂PO₄^-，
故答案为：c（OH^-）+c（H₂PO₄^-）+2c（HPO₄^2-）+3c（PO₄^3-）+c（Cl^-）；HPO₄^2-+H⁺=H₂PO₄^-；
（3）Na₂HPO₄溶液呈碱性，根据图象知，当溶液中存在HPO₄^-时，溶液呈碱性，说明HPO₄^-在溶液中的水解程度大于电离程度，导致溶液中氢离子浓度小于氢氧根离子的浓度，故答案为：HPO₄^2-的水解大于其电离；
（4）磷酸钠是强碱弱酸盐，所以弱酸根离子能发生水解，导致溶液中

c(Na+)

c(PO43-)

＞3； PO₄^3-+H₂O?HPO₄^2-+OH^-，当向溶液中加入Na₃PO₄固体，导致溶液中磷酸根离子的浓度增大，故

c(Na+)

c(PO43-)

的值减小，
故答案为：减小．

点评：本题考查了溶液中原子守恒、盐类的水解对难溶电解质的溶解平衡和酸碱反应等知识点，对学生书写化学反应方程形式的能力、读图解析和方案评价能力，以及化学平衡知识的综合应用能力要求较高，但难度不是很大．

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