Question

【题目】药物Targretin(F)能治疗顽固性皮肤T-细胞淋巴瘤，其合成路线如下图所示：

（1）反应①、②的反应类型分别是_________。

（2）反应④的化学方程式：_______________。

（3）E的结构简式是_____________________。

（4）如何检验D中的官能团________。

（5）F的分子式是C24H28O2。F中含有的官能团：_______。

（6）写出满足下列条件A的两种同分异构体的结构简式（不考虑-O-O-或结构）：_______________。

a.苯环上的一氯代物有两种 b.既能发生银镜反应又能发生水解反应

（7）已知： （R、R′为烃基））以HOCH2CH2OH为原料，选用必要的无机试剂合成，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。______________________________。

Answer 1

【答案】 氧化反应、取化反应 取少量的D加入NaOH溶液中加热，反应一段时间后，再加入过量的稀硝酸，最后加入AgNO3溶液，观察是否有浅黄色沉淀生成 碳碳双键、羧基 、 、 (三选二)

【解析】试题分析：本题通过对药物Targretin的合成路径研究，主要考查有机反应类型、官能团、有机方程式、有机官能团检验实验、同分异构体等基础知识，考查考生对已知合成路径的综合分析能力、同分异构体的理解能力、有机检验实验的设计能力、有机合成路径的设计能力。

解析：（1）对二甲苯在酸性KMnO4溶液中被氧化生成A为对苯二甲酸（）再与CH3OH发生酯化反应得到B，因为B能够继续反应生成，所以A分子中只有一个羧基发生酯化反应，B为。正确答案：氧化反应、取代反应（或酯化反应）。（2）与E反应生成，其中图中框出部分来源于，则E的结构是（？部分尚未确定，下同），那么同理D结构为，因此可以推出与Br2发生1，4—加成生成的C是，再与H2发生加成反应生成的D是，所以反应④为+Br2→。正确答案：+Br2→。（3）与甲苯反应时，D与苯环上的H发生取代反应生成的E为。正确答案：。（4）D分子中官能团为—Br，检验时先需要将其转变成Br -，再在酸性条件下用AgNO3检验。正确答案：取少量的D加入NaOH溶液中加热，反应一段时间后，再加入过量的稀硝酸酸化，最后加入AgNO3溶液，观察是否有浅黄色沉淀生成。（5）合成F原料的分子式为C25H50O2，F的分子式是C24H28O2，因此在稀硫酸作用下发生水解反应，则F为。正确答案：羧基、碳碳双键。（6）A的分子式为C8H6O4，同分异构体的苯环上一氯代物有两种说明该同分异构体有或结构，能发生银镜反应说明含有—CHO，能发生水解反应说明含有—COO—的酯结构除苯环外有两个不饱和度。所以苯环如果连接两个A，则A为—OOCH，该同分异构体是，如果苯环连接不同结构A、B，则A、B可能是①—COOH、HCOO—，②—OH、。正确答案：或或（三选二）。（7）待合成产物中间圈出部分来源于乙二醇，根据题目已知可以利用醛与R′MgBr通过一系列反应来增加碳链，则R′为—CH(CH 3)2，乙二醇需要先转变成乙二醛。所以合成方案是：HOCH2CH2OHOHCCHO，正确答案：HOCH2CH2OHOHCCHO。