Question

（14分）我国湖南、广西等地盛产的山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到60%－90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如下：



③同一碳原子连有两个双键结构不稳定。
试根据上述转化关系回答下列问题：
（1）写出A的结构简式                ，C的结构简式                  。
（2）①对应的反应条件是                     ，反应③的反应类型是              。
（3）写出B转化为柠檬醛的化学方程式                                     。
（4）根据反应②的反应机理写出CH₃CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式：
                              。
（5）检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是：                               。
（6）α－紫罗兰酮、β－紫罗兰酮有很多同分异构体，则满足下列条件的同分异构体有     种。
①含有一个苯环              ②属于醇类且不能发生催化氧化反应
③核磁共振氢谱显示有5个峰

Answer 1

（1） （2分） （2分）
（2）NaOH的水溶液，加热 （2分）       消去反应   （1分）
（3）（2分）
（4）（2分） 
（5）向盛有少量溴的CCl₄溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。）    （2分）
（6）2 （1分）

解析试题分析：（1）根据信息①，异戊二烯与HCl发生1，4加成所得A的结构简式为：；根据信息②，对比反应物柠檬醛与产物的结构简式可得另一种反应物C为：。
（2）根据合成路线，B中含有羟基，则反应①为氯代烃的水解反应，反应条件为：NaOH的水溶液，加热；反应③为羟基的消去反应。
（3）B转化为柠檬醛为羟基氧化为醛基，化学方程式为：

（4）根据反应②的反应机理，发生醛基的加成反应，则CH₃CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式为：。
（5）利用碳碳双键与Br₂的加成反应可鉴别，使用方法为：向盛有少量溴的CCl₄溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明，若用酸性高锰酸钾溶液检验，因为柠檬醛含有醛基，醛基具有较强的还原性，干扰碳碳双键的检验，应先把醛基转化为羧基再检验，故另一种检验方法为：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。
（6）根据①含有一个苯环，②属于醇类且不能发生催化氧化反应，则与羟基相连的C原子不与H原子相连，③核磁共振氢谱显示有5个峰，则该有机物含有5种位置的H原子，可得2种同分异构体。
考点：本题考查有机合成的分析与推断、化学方程式的书写、官能团的检验、同分异构体。