Question

【题目】已知丙二酸脂可以与不饱和醛酮(如烯醛、炔酮等)、卤代烃发生反应：

+ R3Cl +HCl

有机化合物H的合成路线如下：

（1）A的分子式为C3H7OBr，核磁共振氢谱显示其中有四组峰，峰面积比1∶2∶2∶2,写出A中含氧官能团名称______________；F的系统命名是_______________。

（2）在碱性条件下，C与足量新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式是：____________。

（3）B、D按1∶1形成的高分子化合物的结构简式为_____________________________________。

（4）E和F按1∶1反应时得到J(C8H12O4)，J的结构简式为___________________________________。

（5）已知G的分子式为C13H20O8，写出同时满足下列条件的G的同分异构体：____________。

①可水解得到4分子甲醇;②其一氯代物仅有两种

（6）Ⅰ只含C、H、O,则Ⅰ的分子式为____________，向Ⅰ中加入少量溴水，发现溴水褪色，但这不能说明其中含有不饱和碳碳键，原因是_________________。

（7）由A经多步反应制得Ⅰ，写出合成路线______________(其他试剂任选)。

Answer 1

【答案】 羟基 1，3-二溴丙烷 OHCCH2CHO+4Cu(OH)2+2NaOH=NaOOCCH2COONa+2Cu2O↓+6H2O C3H2O 醛基还原性强，也可使溴水褪色

【解析】（1）A的分子式为C3H7OBr，为饱和一元溴代醇，核磁共振氢谱显示其中有四组峰，峰面积比1∶2∶2∶2，A的结构简式为HO-CH2-CH2-CH2Br，能够与溴化氢发生取代反应，产物Br-CH2-CH2-CH2Br，F的系统命名是1，3-二溴丙烷；正确答案：羟基；1，3-二溴丙烷。

（2）A的结构简式为HO-CH2-CH2-CH2Br，在氢氧化钠水溶液中发生取代反应生成二元醇(B)，二元醇氧化为二元醛（C）, 二元醛（C）与足量新制氢氧化铜悬浊液反应生成二元羧酸盐，反应的化学方程式是：OHCCH2CHO+4Cu(OH)2+2NaOH=NaOOCCH2COONa+2Cu2O↓+6H2O；正确答案：OHCCH2CHO+4Cu(OH)2+2NaOH=NaOOCCH2COONa+2Cu2O↓+6H2O。

（3）二元醛（C）被银氨溶液氧化，生成二元羧酸盐，在酸性条件下变为二元羧酸（D），所以二元醇(B)与二元羧酸（D）按1∶1发生缩聚反应生成高分子化合物的结构简式为：；正确答案：。

（4）二元羧酸（D）与甲醇发生酯化反应生成酯（E），有机物HO-CH2-CH2-CH2Br与溴化氢发生取代生成Br-CH2-CH2-CH2Br，根据信息：+ R3Cl +HCl可推知：E和F按1∶1反应时得到

分子式符合J(C8H12O4)，所以J的结构简式为；正确答案：。

（5）已知G的分子式为C13H20O8，①可水解得到4分子甲醇，说明结构中含有4个酯基；②其一氯代物仅有两种，结构为高度对称结构，具体结构如下：；正确答案：。

（6）A的分子式为C3H7OBr，为饱和一元溴代醇，核磁共振氢谱显示其中有四组峰，峰面积比1∶2∶2∶2，A的结构简式为HO-CH2-CH2-CH2Br，根据信息，并分析有机物H的结构特点可知，它是由有机物E与有机物Ⅰ按照上述信息发生加成反应生成的，因此有机物Ⅰ中含有碳碳三键和醛基，即为丙炔醛，Ⅰ的分子式为C3H2O，向Ⅰ中加入少量溴水，发现溴水褪色，但这不能说明其中含有不饱和碳碳键，原因醛基具有还原性，也可使溴水褪色；正确答案：C3H2O； 醛基还原性强，也可使溴水褪色。

（7）根据反应物和生成物特点可推知反应过程：HO-CH2-CH2-CH2Br在氢氧化钠的乙醇溶液中发生消去反应生成烯醇，然后烯醇与溴发生加成反应生成二溴代醇，二溴代醇在氢氧化钠的乙醇溶液中发生第二次消去反应生成炔醇，最后在银氨溶液或氢氧化铜的悬浊液或酸性三氧化铬的条件下羟基氧化为醛基，生成丙炔醛；具体流程如下：

；正确答案：。