Question

（1）向2.0mL浓度为0.1mol/L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol/LAgNO₃溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明AgCl的K_sp比AgI的K_sp

 

（填“小”或“大”）．
（2）医药级二水合氯化钙（CaCl₂?2H₂O）样品中Cl^-含量的测定方法是：a．称取0.7500g样品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b．量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中；c．用0.05000mol/LAgNO₃溶液滴定至终点，消耗AgNO₃溶液体积的平均值是20.39mL．
①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器是

 

，如果在测定前没有润洗该仪器，测定结果（质量分数）会

 

（选填“偏大”、“偏小”或“无影响”）．
②计算上述样品中CaCl₂?2H₂O的质量分数．

Answer 1

考点：难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质,中和滴定,探究物质的组成或测量物质的含量

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：（1）在溶液中溶度积小的沉淀先析出；
（2）①标准溶液为硝酸银溶液，所以用酸式滴定管盛放，在使用前应先用硝酸银溶液进行润洗；若没有润洗该仪器，则硝酸银浓度减小，滴定时消耗的硝酸银的体积偏大；
②根据到达滴定终点生成氯化银的物质的量等于消耗的硝酸银的物质的量这一关系求出消耗硝酸银的物质的量，则n（AgCl）=2n（CaCl₂?2H₂O），
据此可以算出实际上的CaCl₂.2H₂O的物质的量，进而求出质量和质量分数．

解答： 解：（1）在溶液中溶度积小的沉淀先析出，已知向2.0mL浓度为0.1mol/L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol/LAgNO₃溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明先生成AgI，所以AgI的溶解度小，即AgCl的K_sp比AgI的K_sp大；故答案为：大；
（2）①标准溶液为硝酸银溶液，所以用酸式滴定管盛放，在使用前应先用硝酸银溶液进行润洗；若没有润洗该仪器，则硝酸银浓度减小，滴定时消耗的硝酸银的体积偏大，根据c（未知）=

c(已知)?c(已知)

V(未知)

，可知测定结果会偏大；
故答案为：酸式滴定管；偏大；
②已知称取0.7500g样品，溶解，在250mL容量瓶中定容，量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中，所以样品中n（Cl^-）=0.05000mol?L^-1×0.02039L×10=0.010195mol，根据n（AgCl）=2n（CaCl₂?2H₂O），则n（CaCl₂?2H₂O）=0.0050975mol，所以m（CaCl₂?2H₂O）=0.0050975mol×147g/mol=0.7493325g，
则有：

0.7493325

0.7500

×100%=99.9%，
答：样品中CaCl₂?2H₂O的质量分数为99.9%．

点评：本题主要考查了沉淀转化原理、实验仪器的选择、实验误差分析、以及定量计算，注意中和滴定操作和有关仪器的使用，样品纯度的分析要注意溶液中可能发生的反应，注意有效数字问题，题目难度中等．