Question

常温下，向20.00mL 0.1000mol?L^-1 （NH₄）₂SO₄溶液中逐滴加入0.2000mol?L^-1 NaOH时，溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如图所示（不考虑挥发）．下列说法正确的是（　　）

• A、点a所示溶液中：c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B、点b所示溶液中：c（NH₄⁺）=c（Na⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-）
• C、点d所示溶液中：c（SO₄^2-）＞c（NH₃?H₂O ）＞c（OH^-）＞c（NH₄⁺）
• D、点c所示溶液中：c（SO₄^2-）+c（H⁺）=c（NH₃?H₂O ）+c（OH^-）

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A．a点溶液中，铵根离子水解导致溶液呈酸性，但铵根离子水解较微弱；
B．b点溶液中，溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据溶质的性质判断；
C．d点溶液中，二者恰好反应生成硫酸钠、一水合氨，且硫酸钠是氨水浓度的一半；
D．c点溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒、物料守恒判断．

解答： 解：A．a点溶液中，铵根离子水解导致溶液呈酸性，即c（H⁺）＞c（OH^-），铵根离子水解程度较小，结合物料守恒知c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-），所以溶液中离子浓度大小顺序是c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A错误；
B．b点溶液中，溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒得c（H⁺）+c（NH₄⁺）+c（Na⁺）=2c（SO₄^2-）+c（OH^-），硫酸铵的酸性较弱，要使混合溶液呈中性，则加入少量氢氧化钠即可，所以c（NH₄⁺）＞c（Na⁺），故B错误；
C．d点溶液中，二者恰好反应生成硫酸钠、一水合氨，且硫酸钠是氨水浓度的一半，一水合氨电离程度较小，所以c（NH₃?H₂O ）＞c（SO₄^2-），故C错误；
D．c点溶液中，溶液呈碱性，所以c（H⁺）＜c（OH^-），溶液中的溶质是等物质的量浓度的硫酸铵、硫酸钠、一水合氨，根据电荷守恒得c（H⁺）+c（NH₄⁺）+c（Na⁺）=2c（SO₄^2-）+c（OH^-），根据物料守恒得，根据物料守恒得c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O）=2c（SO₄^2-）=2c（Na⁺），所以得c（SO₄^2-）+c（H⁺）=c（NH₃?H₂O ）+c（OH^-），故D正确；
故选D．

点评：本题考查了离子浓度大小的比较，明确图象中曲线变化趋势、曲线上每一个点的溶质及其性质是解本题关键，再结合电荷守恒、物料守恒来分析解答，题目难度中等．