Question

【题目】己知：I2+2S2O32－＝S4O62－+2I－。相关物质的溶度积常数见下表：

物质	Cu(OH)2	Fe(OH)3	CuCl	CuI
Ksp	2.2×10－20	2.6×l0－39	1.7×l0－7	1.3×l0－12

（1）某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，为得到纯净的CuC12·2H2O晶体，常加入CuO或Cu(OH)2，调至pH＝4，使溶液中的Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀，此时溶液中的c(Fe3+)＝_____________。 过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到CuCl2·2H2O晶体。

（2）在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体得不到纯的无水CuC12， 原因是(用化学方程式表示)_____________________________，由CuCl2·2H2O晶体得到纯净的无水CuCl2的合理方法是________________________________________________。

（3）某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2·2H2O晶体的试样(不含能与I－发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取1.44g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀(CuI)。将反应后的溶液稀释为100 mL，用0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液（溶液呈弱碱性）进行滴定，滴定结果如下表所示。

滴定次数	待测溶液的体积/mL	标准溶液的体积/mL
		滴定前刻度	滴定后刻度
1	25.00	0.02	22.03
2	25.00	2.00	21.98
3	25.00	0.20	20.22

①可选用__________作滴定指示剂，滴定终点的现象是_________________________。

②滴定过程中操作滴定管的图示正确的是_____________。

③若滴定时出现下列情况，测定结果偏高的是___________。

a．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶 b．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失

c．酸式滴定管滴至终点时俯视读数 d．酸式滴定管用蒸水洗后，未用标准液润洗

④CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为______________________________。

⑤该试样中CuCl2·2H2O的质量百分数为____________________。

Answer 1

【答案】 2.6×10－9mol/L CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl 在干燥氯化氢气流中加热 淀粉 滴入最后一滴标准液，溶液由蓝色变为无色且半分钟内不复原 B bd 2Cu2++4I－＝2CuI↓+I2 95%

【解析】（1）调至pH＝4，c(H+)=10-4 mol/L, c(OH-)=10-10 mol/L, 根据公式Ksp= c(Fe3+)c3(OH-)；c(Fe3+)×10-30=2.6×l0－39, c(Fe3+)= 2.6×10－9mol/L;正确答案：2.6×10－9mol/L；

（2）CuCl2的水溶液能够发生水解反应，生成少量的Cu(OH)2；正确答案为：CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl；只有在不断通入氯化氢气流的情况下，抑制氯化铜的水解，才可以在直接加热情况下得到纯净的无水CuCl2；

（3）①CuCl2氧化I－生成I2；然后用Na2S2O3标准溶液进行滴定含有碘单质的溶液，而淀粉溶液遇碘单质显蓝色，可以用淀粉做指示剂，达到滴定终点时，溶液由蓝色变成无色，且半分钟内溶液不恢复原来的颜色；正确答案：淀粉；滴入最后一滴标准液，溶液由蓝色变为无色且半分钟内不复原；

②Na2S2O3标准溶液显弱碱性，要用碱式滴定管进行盛装，答案选B。

③a．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶，不影响溶液溶质的量，测定结果无影响，a错误； b．滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，造成滴定管内液体的读数增大，相当于消耗滴定液的体积增大，结果偏高，b正确；c．酸式滴定管滴至终点时俯视读数，所量液体的体积偏小，结果偏低，c错误；d．酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗，造成标准液的浓度变小，消耗的体积增大，结果偏高；d正确；正确选项：bd；

④CuCl2溶液与KI反应中，铜由+2价降低到+1价，生成CuI；-1价的碘升高到0价，生成单质碘；正确答案：2Cu2++4I－＝2CuI↓+I2；

⑤根据图表可看出，消耗Na2S2O3标准溶液的体积分别为：22.01 mL、 19.98 mL、20.02 mL；第一组误差较大，用第二组和第三组数据求出消耗0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液平均为20 mL； CuCl2与KI发生反应： 2Cu2++4I－＝2CuI↓+I2；Na2S2O3滴定I2反应：2S2O32- + I2 =S4O62-+2I-；由上述反应关系可得：2Cu2＋～I2～2 S2O32-，则有：n(S2O32-)=0.1000×20.00×10－3=2×10－3 mol，n(Cu2＋)= 2×10－3 mol，n(CuCl2·2H2O)＝n(Cu2＋)= 2×10－3 mol, m(CuCl2·2H2O)= 2×10－3×171=0.342 g。试样中CuCl2·2H2O的质量分数为0.324÷0.36×100%＝95%；正确答案为95%；