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    【题目】常温下，向浓度为0.1 mol·L－1、体积为V L的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线，d点两种溶液恰好完全反应。根据图中信息回答下列问题：

    (1)该温度时NH3·H2O的电离常数K＝________。

    (2)滴定过程中所用盐酸的pH＝________。

    (3)比较b、c、d三点时的溶液中，由水电离出的c(OH－)大小顺序为___________。(填字母)

    (4)滴定时，由b点到c点的过程中，下列各选项中数值变大的是___(填字母，下同)。

    A．c(H＋)·c(OH－) B. c(H＋)·c(NH3·H2O)/c(NH4+)

    C. c(NH4+)·c(OH－)/c(NH3·H2O) D. c(H＋)/c(OH－)

    (5)根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是________(溶液中N元素只存在NH4+和NH3·H2O两种形式)。

    A．点b所示溶液中：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)

    B．点c所示溶液中：c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH4+)

    C．点d所示溶液中：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH4+)>c(OH－)

    D．滴定过程中可能有：c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)

    (6)d点之后若继续加入盐酸至图像中的e点(不考虑NH4+水解的影响)，则e点对应的横坐标为________。

    【答案】10－5 1 d >c > b D D 11V/9

    【解析】

    常温下，向浓度为0.1 mol·L－1、体积为V L的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸，二者反应生成氯化铵，溶液的pH逐渐减小，恰好反应时铵根水解溶液显酸性，继续滴加盐酸时盐酸电离出的氢离子抑制水的电离，结合图像和问题分析解答。

    （1）滴定前氨水中氢离子浓度是10－11mol/L，则根据水的离子积常数可知溶液中氢氧根的浓度是0.001mol/L，则该温度时NH3·H2O的电离常数K＝。

    （2）由图像可知d时加入盐酸的体积与氨水的体积相同，二者恰好反应，根据NH3·H2O～HCl可知滴定过程中所用盐酸的浓度是0.1mol/L，所以盐酸溶液的pH＝1。

    （3）在b点时，溶质为一水合氨和氯化铵，一水合氨的电离程度大于氯化铵的水解程度，溶液显碱性，对水的电离起抑制作用。在c点时，溶质为一水合氨和氯化铵，一水合氨的电离程度等于氯化铵的水解程度，溶液显中性，对水的电离平衡没有影响。在d点时溶质为氯化铵，铵根水解显酸性，对水的电离其促进作用，所以b、c、d三点时的溶液中，由水电离出的c(OH－)大小顺序为d＞c＞b。

    （4）滴定时，由b点到c点的过程中，下列各选项中数值变大的是___(填字母，下同)。

    A．温度不变，水的离子积常数不变，所以c(H＋)·c(OH－)不变；

    B. 温度不变，电离平衡常数及水的离子积常数不变，c(H＋)·c(NH3·H2O)/c(NH4+)＝c(H＋)·c(NH3·H2O)·c(OH－)/c(NH4+)·c(OH－)＝KW/Kb，温度不变，该比值不变；

    C. c(NH4+)·c(OH－)/c(NH3·H2O)＝Kb，温度不变，电离平衡常数不变；

    D. 滴定时，由b点到c点的过程中，氢离子浓度不断增大，氢氧根离子的浓度不断减小，因此c(H＋)/c(OH－)的比值增大；

    答案选D。

    （5）A．由图像可知点b反应后溶液是氯化铵与一水合氨物质的量之比为1：1的混合物，溶液显碱性，说明一水合氨的电离程度大于铵根的水解程度，由电荷守恒c(NH4+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)、物料守恒2c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH4+)可知所示溶液中：c(NH4+)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(NH3·H2O)，A错误；

    B．由图像可知点c所示溶液中pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒c(NH4+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)可知c(Cl－)＝c(NH4+)，因此溶液中c(Cl－)＜c(NH3·H2O)＋c(NH4+)，B错误；

    C．由图像可知d时加入盐酸的体积与氨水的体积相同，二者恰好反应生成氯化铵，铵根水解溶液显酸性，则点d所示溶液中：c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H＋)＞c(OH－)，C错误；

    D．当一水合氨较多，滴入的HCl较少时生成氯化铵少量，溶液中氨水浓度远大于氯化铵浓度，因此滴定过程中可能有：c(NH3·H2O)＞c(NH4+)＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，D正确；

    答案选D。

    （6）设盐酸的体积为xL，e点时溶液的pH＝2，则0.1mol/L×xL－0.1mol/L×VL＝0.01mol/L×（+V）L，解得x＝11V/9。

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    Y

    Z

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    0.1

    0.2

    0

    2min末浓度/mol/L

    0.08

    a

    b

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    0.05

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    时间（min）

    1

    2

    3

    4

    5

    氢气体积（mL）

    50

    120

    232

    290

    310

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