Question

【题目】滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法，它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。

（1）测定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。实验操作为先向混合液中加过量的BaCl2溶液使Na2CO3完全转化成BaCO3沉淀，然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示剂)。

①向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入盐酸，则终点颜色的变化为____，为何此种情况能测出NaOH的含量？____。

②滴定时，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点，则能否由此准确地计算出结果？____，请说明理由：___。

（2）测定某品牌的碘盐(含有碘酸钾)中碘元素的百分含量。准确称取5.0000g该碘盐，溶于蒸馏水，然后与足量的KI溶液在酸性条件下混合(发生的反应为KIO3＋3H2SO4＋5KI＝3K2SO4＋3I2＋3H2O)，充分反应后将混合溶液稀释至250 mL，然后用5.0×10－4mol·L－1的Na2S2O3标准溶液进行滴定(用淀粉作指示剂，反应为I2＋2S2O32-＝2I－＋S4O62-)。取用Na2S2O3的标准溶液应该用_____式滴定管。有关实验数值如表所示(第一次滴定终点的数据如图所示，请将读得的数据填入表中)。

滴定次数	待测液的体积(mL)	滴定前的读数(mL)	滴定后的读数(mL)
第一次	25.00	0.00	V＝_____
第二次	25.00	0.00	14.99
第三次	25.00	0.00	15.01

该碘盐中碘元素的百分含量为_____，下列操作中，会导致所测得的碘元素的百分含量偏大的是____。

a．滴定终点时，俯视刻度

b．没有用Na2S2O3标准溶液润洗相应的滴定管

c．锥形瓶中有少量的蒸馏水

Answer 1

【答案】由红色变成无色 滴定终点时溶液呈弱碱性，BaCO3不参与反应 不能 因为活塞处无刻度，无法准确地读出所用标准盐酸的体积 碱 15.90 0.03175% b

【解析】

（1）①根据酚酞的变色范围是8～10分析；

②根据滴定管的下端无刻度判断；

（2）碱性溶液用碱式滴定管盛放；依据滴定管的科学读数方法读取数据；先求出三次的体积，根据数据的有效性，舍去第1组数据，然后求出2、3组平均消耗V（Na2S2O3），由浓度求出其物质的量，再根据方程式中的关系求出25mL待测溶液中KIO3的物质的量，然后求出KIO3的总物质的量和质量，其质量分数=×100%；根据错误操作对消耗的标准溶液体积的影响分析误差。

(1)①当达到终点时，溶液显弱碱性，酚酞由红色变为无色；酚酞的变色范围是810，此时BaCO3不溶解，标准液的体积不变，不影响NaOH含量的测定；

故答案为：由红色变成无色；滴定终点时溶液呈弱碱性，BaCO3不参与反应；

②根据滴定管的下端无刻度，若滴定液一直下降到活塞处，无法测出溶液的体积，则不能测出NaOH含量；

故答案为：不能，因为活塞处无刻度，无法准确地读出所用标准盐酸的体积；

(2)碱性溶液用碱式滴定管盛放，Na2S2O3在溶液中水解显碱性，所以用碱式滴定管盛放；由图可知，滴定管读数为15.90；三次消耗的Na2S2O3的体积分别为15.90mL，14.99mL，15.01mL，第一次数据误差过大，应该舍去；另外两次的平均值为=15.00mL，则n(Na2S2O3)=cV=5.0×104molL1×0.015L=7.5×106 mol，已知发生反应为：KIO3+3H2SO4+5KI＝3K2SO4+3I2+3H2O，I2+2S2O32＝2I+S4O62，则

KIO33I26S2O32

1 6

n 7.5×106mol

所以n(KIO3)=mol=1.25×106 mol，则KIO3的总物质的量为：1.25×106mol×=1.25×105 mol，则n(I)=n(KIO3)=1.25×105 mol，m(I)=nM=1.25×105 mol×127g/mol=1.5875×103 g，所以碘盐中碘元素的百分含量为×100%=0.03175%；

a.滴定终点时，俯视刻度，则读数偏小，所以标准溶液的体积偏小，求出KIO3的物质的量的偏小，所以所测得的碘元素的百分含量偏小，a项错误；

b.没有用Na2S2O3标准溶液润洗相应的滴定管，则Na2S2O3的浓度减小，滴定时消耗的Na2S2O3的体积偏大，求出KIO3的物质的量的偏大，所以所测得的碘元素的百分含量偏大，b项正确；

c.锥形瓶中有少量的蒸馏水对测定结果无影响，c项错误；故选b，

故答案为：碱；15.90；0.03175%；b。