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【题目】水合肼(N2H4·H2O)是无色、有强还原性的液体,实验室制备水合肼的原理为:CO(NH2)2+2NaOH+NaClO=Na2CO3+N2H4·H2O+NaCl据此,某学生设计了下列实验。

【制备NaClO溶液】实验装置如下图图甲所示(部分夹持装置已省略)

已知:3NaClO2NaCl+NaClO3

(1)配制30 %NaOH溶液时,所需玻璃仪器除量筒外还有__________(填字母)。

A.容量瓶 B.烧杯 C.移液管 D.玻璃棒

(2)装置I中发生的离子反应方程式是_______________;Ⅱ中玻璃管a的作用为____________;Ⅱ中用冰水浴控制温度在30℃以下,其主要目的___________________

【制取水合肼】实验装置如上图图乙所示

(3)反应过程中,如果分液漏斗中溶液的滴速过快, 部分N2H4·H2O参与A中反应并产生大量氮气,产品产率因此降低,请写出降低产率的相关化学反应方程式____________________;充分反应后,加热蒸馏A内的溶液即可得到水合肼的粗产品。

【测定肼的含量】

(4)称取馏分0.3000 g,加水配成20.0 mL溶液,一定条件下用0.1500 mol·L-1I2溶液滴定。已知: N2H4·H2O + 2I2 = N2↑+ 4HI + H2O。

①滴定时,可以选用的指示剂为____________

②实验测得消耗I2溶液的平均值为20. 00 mL,馏分中N2H4·H2O的质量分数为____

【答案】 BD MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2+2H2O 平衡压强 防止NaClO分解为NaClNaClO3影响水合肼的产率 2NaClO+N2H4·H2O=2NaCl+N2+3H2O 淀粉溶液 25%

【解析】分析本题考查质量分数溶液的配制、NaClO溶液和水合肼的制备、Cl2的实验室制备、肼含量的测定指定情境下方程式的书写

【制备NaClO溶液图甲装置IMnO2与浓盐酸共热制Cl2根据已知3NaClO2NaCl+NaClO3,说明NaClO受热易分解,装置IICl2NaOH溶液在冰水浴中制备NaClO溶液;Cl2有毒,装置III用于吸收多余Cl2防止污染大气。

【制备水合肼】由于水合肼具有强还原性,NaClO具有强氧化性,NaClO溶液滴加过快,NaClO将部分水合肼氧化成N2,NaClO被还原成NaCl。

【测定肼的含量反应中用碘水滴定肼溶液,所以用淀粉溶液作指示剂。根据消耗的I2和方程式计算N2H4·H2O的质量,进一步计算N2H4·H2O的质量分数。

详解【制备NaClO溶液】(1)配制30%NaOH溶液的实验步骤为:计算、称量、溶解,所需的玻璃仪器有:量筒、烧杯、玻璃棒,答案选BD。

(2)图甲装置IMnO2与浓HCl共热制备Cl2反应的化学方程式为MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O,反应的离子方程式为MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O。II中玻璃管a的作用为:平衡压强。装置IICl2NaOH溶液反应制备NaClO溶液,根据已知3NaClO2NaCl+NaClO3,说明NaClO受热易分解,为了防止NaClO分解,使用冰水浴降低温度。II中用冰水浴控制温度在30℃以下,其主要目的是:防止NaClO分解生成NaClNaClO3,影响水合肼的产率。

【制备水合肼】(3)图乙的分液漏斗中为NaClO溶液水合肼具有强还原性,NaClO具有强氧化性,若滴加速率过快,溶液中有过多的NaClO,水合肼参与反应被氧化成N2,NaClO被还原成NaCl,根据得失电子守恒和原子守恒,相关反应的化学方程式为2NaClO+N2H4·H2O=2NaCl+N2↑+3H2O。

【测定肼的含量】①滴定时反应原理为2I2+N2H4·H2O=N2↑+4HI+H2O,使用标准碘水溶液,可选用的指示剂为淀粉溶液。滴定终点的现象为:滴入最后一滴I2溶液,溶液变为蓝色且在30s内不褪去。

②20.00mL溶液中n(N2H4·H2O)=n(I2)=0.1500mol/L0.02L=0.0015mol,馏分中m(N2H4·H2O)=0.0015mol50g/mol=0.075g,馏分中N2H4·H2O的质量分数为100%=25%。

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①每生成80g S03的同时消耗64gSO2

②混合气体的密度保持不变

③SO3的体积分数保持不变

④混合气体的平均相对分子质量不再变化

(2)某温度下,在一固定体积为2升的密闭容器中,充入2molS02和lmol02发生上述反应,当反应进行到2分钟末时达到平衡,平衡混合物中S03的质量分数为50%,则反应前2分钟内用S02表示的平均反应速率为_____,S02的转化率为____,此时反应的平衡常数为_________

(3)在某恒温、恒压容器中,按体积比2: 1加入S02和02进行上述反应,达到平衡后,再向容器中充入适量S03(g),达到新平衡时,c(02)将比原平衡_____(填“增大”、“减小”、或“不变”)

(4)若在某恒温、恒容容器中,加入一定量S03(g)发生上述反应,达到平衡后,再向容器 中充入适量S03(g),达到新平衡时,c(S02)/c(S03)将比原平衡______(填“增大”、“减小”、或“不变”)。

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