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【题目】【化学——选修3:物质结构与性质】原子序数依次增大的X、Y、Z、G、Q、R、T七种元素,核电荷数均小于36。已知X的一种12型氢化物分子中既有σ键又有π键,且所有原子共平面;Z的L层上有2个未成对电子;Q原子的s能级与p能级电子数相等;R单质是制造各种计算机、微电子产品的核心材料;T处于周期表的ds区,原子中只有一个未成对电子。

(1)Y原子核外共有________种不同运动状态的电子,基态T原子有________种不同能级的电子。

(2)X、Y、Z的第一电离能由小到大的顺序为________(用元素符号表示)。

(3)由X、Y、Z形成的离子ZXY与XZ2互为等电子体,则ZXY中X原子的杂化轨道类型为__________________。

(4)Z与R能形成化合物甲,1 mol甲中含________ mol化学键,甲与氢氟酸反应,生成物的分子空间构型分别为_________________________。

(5)G、Q、R氟化物的熔点如下表,造成熔点差异的原因为___________________。

氟化物

G的氟化物

Q的氟化物

R的氟化物

熔点/K

993

1 539

183

(6)向T的硫酸盐溶液中逐滴加入Y的氢化物的水溶液至过量,反应过程中的离子方程式

________________________;________________________。

(7)X单质的晶胞如图所示,一个X晶胞中有________个X原子;

若X晶体的密度为ρ g·cm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶胞的体积为________ cm3 (用代数式表示)。

【答案】(1)7(1分) 7(1分) (2)C<O<N(1分) (3)sp杂化(1分)

(4)4(1分) SiF4为正四面体形(1分)、H2O为V形(1分)

(5)NaF与MgF2为离子晶体,SiF4为分子晶体,故SiF4的熔点最低;Mg2+的半径比Na的半径小、电荷数多,晶格能:MgF2>NaF,故MgF2的熔点比NaF高(2分)

(6)Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH (2分)、

Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH(2分) (7)8 (1分) 96/ρNA(1分)

【解析】

试题分析:X的一种氢化物分子中既有σ键又有π键,说明分子里有双键或参键,X的一种氢化物为1:2型且所有原子共平面,所以X应为C元素,它的1:2型氢化物为乙烯;Z的L层上有2个未成对电子,即核外电子排布为1s22s22p2或1s22s22p4,X、Y、Z原子序数依次增大,所以Z为O元素,且Y为N元素;Q原子s能级与p能级电子数相等,则Q的核外电子排布为1s22s22p4或1s22s22p63s2,由于Q的原子序数比氧大,所以Q的电子排布为1s22s22p63s2,即Q为Mg;而G为金属元素,且原子序数介于氧和镁元素之间,所以G为Na;R单质是制造各种计算机、微电子产品的核心材料,则R为Si;T处于周期表的ds区,原子中只有一个未成对电子,价电子排布为3d104s1,故T为Cu;

(1)Y为N元素,核外电子排布式为1s22s22p3,所以7种不同运动状态的电子;T为Cu元素,它的核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s1,所以它有7个能级;

(2)C、N、O位于元素周期表同一周期,同周期随原子序数增大,第一电离能呈增大趋势,但N元素原子2p能级容纳3个电子,为半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素,故第一电离能:C<O<N;

(3)OCN-与CO2互为等电子体,所以它们结构相似,OCN-中C原子与O、N原子之比分别形成2对共用电子对,没有孤电子对,所以碳的杂化方式为sp杂化;

(4)Z与R能形成化合物甲为二氧化硅,在二氧化硅晶体中,每个硅原子周围有四个Si-O键,所以1mol二氧化硅中含有4molSi-O键;SiO2与HF反应的方程式为:SiO2+4HF=SiF4+2H2O,其中SiF4中硅原子的价层电子对数为:4+=4,没有孤对电子,所以SiF4的空间构型为正四面体、H2O为V形;

(5)在NaF、MgF2、SiF4中,NaF与MgF2为离子晶体,SiF4为分子晶体,故SiF4的熔点最低,Mg2+的半径比Na+的半径小,且Mg2+电荷数高,晶格能MgF2>NaF,故MgF2的熔点比NaF高;

(6)向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水溶液至过量,反应生成四氨合铜络离子,反应的离子方程式为:Cu2++4NH3.H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O;

(7)碳单质的晶胞为,晶胞中含有C原子数目为4+8×1/8+6×1/2=8,C原子与周围4个原子形成正四面体,正四面体中心C原子与顶点碳原子相邻,距离最近,晶胞质量为8×12/NAg,晶体的密度为pg/cm3,则晶胞的体积为(8×12/NAg)÷(pg/cm3)=96/ρNA

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写出气态肼和N2O4反应生成氮气和气态水的热化学方程式:________________________。

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温度/

200

300

400

K

1.0

0.86

0.5

写出该反应的化学平衡常数的表达式: ,b 0(填“大于”、“小于”或“等于”)

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