Question

（1）某学生做中和滴定实验的过程如下：（a）取一支碱式滴定管；（b）用蒸馏水洗净；（c）立即加入待测的NaOH溶液；（d）记录液面刻度读数；（e）用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液；（f）置于未经标准酸液润洗的洁净锥形瓶中；（g）加入适量蒸馏水；（h）加入酚酞试液2滴；（i）滴定时，边滴边摇动；（j）边注视滴定管内液面的变化；（k）当小心滴到溶液由无色变成粉红色时，立即停止滴定；（L）记录液面刻度读数；（m）根据滴定管的两次读数得出NaOH溶液体积为22mL．
指出上述实验过程中的错误之处：

 

．（用编号表示）
（2）环境监测中测定水中溶解氧的方法是：
（a）量取amL水样迅速加入固定剂：MnSO₄溶液和碱性KI溶液，立即塞好胶塞，并振荡摇匀，使之反应：2Mn²⁺+O₂+4OH^-=2MnO（OH）₂；
（b）滴定：打开胶塞加入适量硫酸即反应：MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺=Mn²⁺+I₂+3H₂O，然后用bmol/L的Na₂S₂O₃溶液滴定（与I₂反应）共消耗VmL（以淀粉为指示剂），其反应是：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-．
试回答：
①水中溶解氧的质量（mg/L）的计算式是

 

；
②以淀粉为指示剂，达到终点时，由

 

色变成

 

色；
③滴定时，滴定管经水洗，蒸馏水洗后加入滴定剂Na₂S₂O₃溶液．导致测定结果会

 

（填偏高、偏低或无影响）；
④滴定前滴定管下端有气泡未排尽，导致测定结果

 

（填偏高、偏低或无影响）．

Answer 1

考点：中和滴定

专题：实验题

分析：（1）滴定操作时，滴定管必须使用待装液润洗，锥形瓶不能润洗；滴定时眼睛应该注视锥形瓶中混合液颜色变化；滴定终点现象为溶液由无色变成粉红色且半分钟不褪色；滴定管读数应该读到0.01mL；
（2）①根据关系式：O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-可计算水样中溶解氧的浓度；
②碘遇淀粉变蓝，若单质碘被还原完，则蓝色褪去；
③④根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差．

解答： 解：（1）（c）加入待测的NaOH溶液，碱式滴定管用蒸馏水洗完，必须使用待装液润洗，才能量取氢氧化钠溶液，故c错误；
（j）、边注视滴定管内液面变化，该操作错误，滴定时眼睛应该注视锥形瓶中溶液颜色变化，以便及时判断达到终点，故j错误；
（k）、当小心滴到溶液由无色变成粉红色且半分钟不褪色时，才能停止滴定，否则提前结束滴定，影响滴定结果，故k错误；
（m）滴定管准确度为0.01mL，滴定管的两次读数得出NaOH溶液的体积应该为22.00mL，故m错误；
故答案为：c、j、k、m；
（2）①根据反应：2Mn²⁺+O₂+4OH^-═2MnO（OH）₂，MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺═Mn^2-+I₂+3H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═S₄O₆^2-+2I^-，可知关系式：O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-
                    32g                   4mol
                    m             bmol/L×VmL×10^-3L/mL
解得m=8bV×10^-3g=8bVmg，则1L水样含氧气质量为：

8bV×103

a

mg/L；
故答案为：

8bV×103

a

mg/L；
②碘遇淀粉变蓝，若单质碘被还原完，则蓝色褪去，半分钟不恢复蓝色证明达到滴定终点；
故答案为：蓝；无；
③滴定时，滴定管经水洗，蒸馏水洗后加入滴定剂Na₂S₂O₃溶液，标准液体被稀释，浓度变稀，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

，可知c（待测）偏大，故答案为：偏高；
④滴定前滴定管下端有气泡未排尽，滴定后气泡消失，造成V（标准）偏大，c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

，可知c（待测）偏大，故答案为：偏高．

点评：本题考查了氧化还原滴定的操作、仪器、误差分析和数据处理，难度不大，注意实验的基本操作方法和注意事项．