Question

（1）已知铬酸盐（含CrO^2-₄）或重铬酸盐（含Cr₂O^2-₇）在水溶液中存在下列平衡：
2CrO

2- 4

（黄色）+2H⁺?Cr₂O

2- 7

（橙红色）+H₂O
①该反应

 

氧化还原反应（填“是”或“不是”），反应的平衡常数表达式K=

 

．
②若向Na₂Cr₂O₇，溶液中加入足量NaOH固体时，可能出现的现象是

 

．
③Na₂CrO₄的水溶液用适量的H₂SO₄酸化时，会生成两种盐的溶液．写出该反应的化学方程式

 

④已知：25℃时，Ag₂CrO₄的Ksp=1.12×10^-12，Ag₂Cr₂O₇的Ksp=2×10^-7，25℃时；向NaCr₂O₇溶液中加入AgNO₃溶液，最终只生成一种砖红色沉淀，该沉淀的化学式是

 

．
（2）在分析化学中，常利用重铬酸钾（化学式为K₂Cr₂O₇）的氧化性来测定溶液中Fe²⁺的含量．若含5×10^-3mol K₂Cr₂O₇的溶液（已用H₂SO₄酸化）与0.3mol/L100mLFeSO₄怡好完全反应时，还原产物为Crⁿ⁺离子，试分析：n=

 

，发生反应的离子方程式为

 

．

Answer 1

考点：化学平衡的影响因素,化学平衡常数的含义,难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

专题：化学平衡专题,电离平衡与溶液的pH专题

分析：（1）①根据化合价是否变化判断是否为氧化还原反应；化学平衡常数为产物浓度系数次幂的乘积与反应物浓度系数次幂的乘积的比值；
②加入足量的NaOH固体，可以与原平衡中的氢离子反应，使化学平衡向逆反应方向移动；
③加入适量的H₂SO₄酸化时，氢离子浓度增大，是化学平衡向正反应方向移动，可写出化学方程式；
④根据Ksp大小判断最终形成的沉淀；
（2）Fe²⁺的具有还原性，Cr₂O_2-具有氧化性，二者在酸性条件下发生氧化还原反应，根据反应物的物质的量结合得失电子数相等，计算出n；根据反应物和生成物，写出离子反应方程式，利用氧化还原反应得失电子数相等配平．

解答： 解：（1）①分析化合价：CrO

2- 4

中Cr显+6价，Cr₂O

2- 7

中Cr显+6价，化合价不变，不是氧化还原反应；化学平衡常数为产物浓度系数次幂的乘积与反应物浓度系数次幂的乘积的比值，故K=

c(Cr2 O 2- 7 )

c2(Cr O 2- 4 )?c2(H+)

，故答案为：不是；

c(Cr2 O 2- 7 )

c2(Cr O 2- 4 )?c2(H+)

；
②加入足量的NaOH固体，可以与原平衡中的氢离子反应，使化学平衡向逆反应方向移动，所以溶液由橙红色变为黄色，故答案为：溶液由橙红色变为黄色；
③加入适量的H₂SO₄酸化时，氢离子浓度增大，是化学平衡向正反应方向移动，可写出化学方程式为：2Na₂CrO₄+H₂SO₄═Na₂Cr₂O₇+Na₂SO₄+H₂O，故答案为：2Na₂CrO₄+H₂SO₄═Na₂Cr₂O₇+Na₂SO₄+H₂O；
④Ksp（Ag₂CrO₄）＜Ksp（Ag₂Cr₂O₇），即形成沉淀时，Ag₂CrO₄所需Ag⁺浓度最小，即容易形成Ag₂CrO₄沉淀，故答案为：Ag₂CrO₄；
（2）氧化还原反应中得失电子数相等，Fe²⁺氧化为Fe³⁺，失去0.3mol/L×0.1L=0.03mole^-，得电子数=5×10^-3mol×2×（6-n）=0.03mol，n=3；根据反应物和生成物，可写出离子方程式为：Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺═2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O，故答案为：3；Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺═2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O．

点评：本题考查化学平衡移动、计算、沉淀溶解平衡常数和氧化还原反应的配平等知识，难度不大．