Question

水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜．E的一种合成路线如下：

已知
请回答下列问题：
（1）A是分子式为C₄H₁₀O的一元醇，分子中只有一个甲基．F与A互为同分异构体．F的核磁共振氢谱图有2组峰，且峰面积比为9：l．则F与浓HBr溶液共热生成有机物的结构简式为

 

．
（2）B能与新制的Cu（OH）₂悬浊液发生反应，该反应的化学方程式为

 

．
（3）C中所含官能团的名称为

 

；若要检验C中所含官能团，一次取样检验，按使用试剂的先后顺序，下列选项中组

 

（填字母编号）更为合理．
a．银氨溶液、溴水    b．溴水、银氨溶液
c．银氨溶液、稀盐酸、溴水    d．溴水、氢氧化钠溶液、银氨溶液
（4）第③步的反应类型为

 

．
（5）同时符合下列条件的水杨酸的同分异构体有

 

种．
a．分子中含有6个碳原子在同一条直线上
b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的含氧官能团．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A是分子式为C₄H₁₀O的一元醇，分子中只有一个甲基，所以A是正丁醇，在铜作催化剂、加热条件下，A被氧气氧化生成B为CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：，结合物质的结构和性质解答．

解答： 解：A是分子式为C₄H₁₀O的一元醇，分子中只有一个甲基，所以A是正丁醇，在铜作催化剂、加热条件下，A被氧气氧化生成B为CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：，
（1）已知A是一元醇且只有一个甲基，推知A为正丁醇．F与A互为同分异构体，且F中有两种不同的氢原子，个数比为9：1，推知F为2-甲基-2-丙醇，醇F与HBr发生取代反应生成C（CH₃）₃Br，
故答案为：C（CH₃）₃Br；
（2）B为正丁醛，与新制的Cu（OH）₂反应的化学方程式为：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案为：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（3）C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，含有的官能团为：碳碳双键、醛基，
检验C中的碳碳双键和醛基时，应先检验碳碳双键，因为醛基也能被溴水氧化，所以b、d错误，用银氨溶液检验完醛基后溶液显碱性，溴水与碱性溶液反应，因此必须加入酸中和使溶液呈酸性后再加溴水检验碳碳双键，故选c，
故答案为：碳碳双键、醛基；c；
（4）C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，C的相对分子质量比D小4，则C和氢气发生加成反应生成D，
故答案为：加成反应；
（5）水杨酸的不饱和度是5，根据题目限制条件推知水杨酸的同分异构体必须含有一个羧基、一个羟基，两个交替出现的碳碳三键，符合条件的结构简式为：
，共有4种，
故答案为：4．

点评：本题以防晒霜水杨酸酯的合成为载体，主要考查有机物结构简式的推断、方程式的书写、官能团的书写、多官能团的检验、反应类型的判断、同分异构体的种数判断等考点，（3）中要注意官能团检验的干扰问题，难度中等．