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【题目】甲醇是重要的工业原料.煤化工可以利用煤炭制取水煤气从而合成甲醇:COg+2H2gCH3OHg)。常温常压下反应的能量变化如图1所示:

化学键

H—H

H—O

O=O

键能kJ/mol

436

x

496

COg+ O2g=CO2g H=-280kJ/mol

H2g+O2g=H2Ol H=-284kJ/mol

H2Ol=H2Og H=+44kJ/mol

请回答下列问题:

1)甲醇气体分解为COH2两种气体这一反应的活化能为__kJ/mol

2)请写出表示气态甲醇燃烧热的热化学方程式__

3H—O的键能x值为__

4)如图2:在一容积可变的密闭容器中充入10molCO气体和30molH2气体,当达到平衡状态A时,容器的体积为20L。如反应开始时仍充入10molCO30molH2,则在平衡状态B时容器的体积VB=___L

5)在甲、乙、丙三个不同密闭容器中按不同方式投料,一定条件下发生该反应(起始温度和起始体积相同,反应物和生成物反应前后均为气态).相关数据如表所示:

容器

相关条件

恒温恒容

绝热恒容

恒温恒压

反应物投料

1molCO2molH2

1molCH3OH

1molCH3OH

平衡时容器体积

V(甲)

V(乙)

V(丙)

反应的平衡常数K

K(甲)

K(乙)

K(丙)

平衡时CH3OH的浓度/molL-1

C(甲)

C(乙)

C(丙)

平衡时CH3OH的反应速率/molL-1min-1

v(甲)

v(乙)

v(丙)

则下列说法正确的是___

A.V(甲)>V(丙)

B.K(乙)>K(丙)

C.c(乙)>c(甲)

D.v(甲)=v(丙)

【答案】510 CH3OHg+O2g=CO2g+2H2Ol)△H=-757kJmol-1 462 7 BC

【解析】

活化能为活化分子具有的能量;燃烧热的热化学方程式中,可燃物为1mol,反应生成稳定的氧化物,由图1可得热化学方程式:①COg+2H2l=CH3OHg)△H=-91kJ/mol;反应热=反应物总键能-生成物总键能,进而计算x的值;合成甲醇的反应为放热反应,甲为恒温恒容,乙为绝热恒容,乙温度降低,平衡常数增大,丙恒温恒压,体积应增大。

(1)由图像可知甲醇的活化能为(419+91kJ/mol=510kJ/mol

(2)燃烧热的热化学方程式中,可燃物为1mol,反应生成稳定的氧化物。由图1可得热化学方程式:①COg+2H2l=CH3OHg)△H=-91kJ/mol,又已知:②COg+O2g)═CO2g)△H=-280kJ/mol H2g+O2g)═H2Ol)△H=-284 kJ/mol,根据盖斯定律,③×2+-①可得CH3OHg+O2g=CO2g+2H2Ol)△H=-757kJmol-1

(3)已知:H2g+O2g)═H2Ol)△H=-284 kJ/molH2Ol)═H2Og)△H=+44kJ/mol
二者相加可得:H2g+O2g)═H2Og)△H=-240 kJ/mol;反应热=反应物总键能-生成物总键能,则436kJ/mol+×496kJ/mol-2×x kJ/mol=-240kJ/mol,解得x=462
(4)AB两容器温度相同,即化学平衡常数相等,由图可知A点时CO的转化率为50%,则平衡时CO的物质的量为5molH2的物质的量为20mol,甲醇的物质的量为5mol,则;在B点时CO的转化率为0.8,平衡时CO的物质的量为(10mol-10mol0.8=2molH2的物质的量为(30mol-28mol=14mol,甲醇的物质的量为8mol,设体积为VL,则有K==1,解得V=7L
(5)A.丙为甲醇的分解,是气体体积增大的反应,所以丙恒温恒压,体积变大,甲恒温恒容,体积不变,所以,VVA错误;
B.合成甲醇是放热反应,其逆反应甲醇分解就是吸热的,乙绝热容器,丙恒温,所以乙反应后比丙温度低,向吸热方向进行的程度小,平衡时乙中甲醇浓度比丙高,CO和氢气浓度比丙低,KKB正确;
C.条件相同时,甲与乙是等效平衡.甲与乙容器体积相同,乙分解甲醇吸热导致乙比甲温度低,平衡向合成甲醇方向移动,平衡时甲醇浓度乙大于甲,即ccC正确;
D.甲与丙起始温度和起始体积相同,恒温条件下反应,丙在恒压条件下分解甲醇生成氢气和CO,平衡时体积比反应前大,即平衡时丙体积大于甲,则压强甲大于丙,所以υ>υD错误;

答案选BC

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__

__

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__

__

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__

__

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__

__

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