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【题目】铋酸钠(NaBiO3)是分析化学中的重要试剂,在水中缓慢分解,遇沸水或酸则迅速分解。某兴趣小组设计实验制取铋酸钠并探究其应用。回答下列问题:

.制取铋酸钠

制取装置如图(加热和夹持仪器已略去),部分物质性质如下:

1C中盛放Bi(OH)3NaOH的混合物,与Cl2反应生成NaBiO3,反应的化学方程式为__B装置的作用是__

2)当观察到__(填现象)时,可以初步判断C中反应已经完成。

3)拆除装置前必须先除去残留的Cl2,以免污染空气。除去烧瓶A中残留Cl2的操作是:关闭__;打开__

4)反应结束后,为从装置C中获得尽可能多的产品,需要的操作有_

.铋酸钠的应用——检验Mn2+

5)往待检液中加入铋酸钠晶体,加硫酸酸化,生成Bi3+,且溶液变为紫红色,证明待检液中存在Mn2+。产生紫红色现象的离子方程式为__

.产品纯度的测定

6)取上述NaBiO3产品ag,加入足量稀硫酸和MnSO4稀溶液使其完全反应,再用bmo1L-1H2C2O4标准溶液滴定生成的MnO4-(已知:H2C2O4+MnO4-—CO2+Mn2++H2O,未配平),当溶液紫红色恰好褪去时,消耗cmL标准溶液。该产品的纯度为__(用含abc的代数式表示)。

【答案】Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3+2NaCl+3H2O 除去HCl C中的白色固体消失(或黄色不再加深;C中上方充满黄绿色气体等) K1K3K1可不填) K2 在冰水中冷却结晶、过滤、洗涤、干燥 5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O

【解析】

用浓盐酸和二氧化锰反应制备氯气,其中混合有挥发出的氯化氢气体,要用饱和食盐水进行除杂,然后利用氯气的强氧化性,在碱性环境下将Bi(OH)3氧化为NaBiO3;利用锰离子的还原性将NaBiO3还原,锰离子氧化为高锰酸根离子,检验NaBiO3的氧化性;实验结束后,产物有毒性,故打开三颈烧瓶的氢氧化钠溶液,吸收剩余的氯气;NaBiO3纯度的检测利用NaBiO3和锰离子反应生成高锰酸根,高锰酸根再与草酸反应来测定,根据氧化还原反应反应进行计算。

1C中盛放Bi(OH)3NaOH的混合物,与Cl2反应生成NaBiO3,根据氧化还原反应原理,Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3+2NaCl+3H2O 。浓盐酸具有挥发性,B装置的作用是除去HCl

2C中反应已经完成,则白色的Bi(OH)3全部变成了黄色的NaBiO3,白色固体消失。

3)从图上装置看,关闭K1K3,打开K2可使氢氧化钠流下与剩余的氯气反应。

4)反应结束后,为从装置C中获得尽可能多的产品,由题意可知,NaBiO3不溶于冷水,接下来的操作尽可能在冷水环境下进行,需要的操作可在冰水中冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。

5)往待检液中加入铋酸钠晶体,加硫酸酸化,生成Bi3+,且溶液变为紫红色,证明待检液中存在Mn2+,说明铋酸钠将锰离子氧化为高锰酸根离子,因为属于酸性环境,所以铋酸钠被还原为Bi3+,根据氧化还原反应原理可知,产生紫红色现象的离子方程式为5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O

6)根据得失电子守恒可知,草酸和高锰酸根离子的反应比例 H2C2O4~MnO4-=52,又因为5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O,即:NaBiO3H2C2O4=11,纯度为=,或

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1As在元素周期表中的位置是_____________AsH3的电子式_________

2)一定条件下,雄黄(As4S4)As2O3的转化关系如图所示。若该反应中1mol As4S4(其中As元素的化合价为+2)参加反应时,转移28mole-,则物质a_________(填化学式)。

3)焦炭真空冶炼砷时需加入催化剂,其中部分反应的热化学方程式如下:

反应 I As2O3(g) +3C(s) 2As(g) +3CO(g) =a kJ· mol-1

反应 IIAs2O3(g) +3C(s) As4(g) +3CO(g) =b kJ ·mol-1

反应IIIAs4(g) 4As(g)

=_________kJ ·mol-1 (用含ab的代数式表示)。

②反应中催化剂的活性会因为反应II[生成As4(g)]的发生而降低,同时存在的反应III可使As4(g)的量减少。已知催化剂XY的相关数据如表所示:

反应II

反应III

活化能/

(kJ ·mol -1 )

催化剂X

56

75

催化剂Y

37

97

由表中数据判断催化剂X_______ (优于劣于)催化剂Y

4298 K 时,将 20mL 3xmol·L-1 Na3AsO3溶液、20 ml 3xmol·L-l I2溶液和 20mL 6xmol· L-l NaOH 溶液混合(忽略溶液体积变化),发生反应:(aq) +I2(aq) +2OH-(aq) (aq) +2I-(aq) +H2O(l)。溶液中 c()与反应时间(t)的关系如图所示。

①下列可说明反应达到平衡的是_______ (填标号)。

av(I- ) =2v( )

b.溶液的cOH-)不再发生变化

cc(I-) =ymol· L-1

dc()/c()不再发生变化

ec(Na+) =5xmol· L-1

tm min时,v)_______ (大于”“小于等于v( )

tm minv( ) _______ (大于”“小于等于tnv( ),理由是___________________

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(2) 1 mol化合物Ⅰ分子中含有σ键数目为________

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[Cu(NH3)4]SO4中存在的化学键类型有________(填字母)

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(3)试管③中,NaOH的作用是____________。反应的化学方程式是______

(4)该小组认为还应有一定的硫酸剩余,请说明铜丝未完全溶解并仍有一定量余酸的原因_______

(5)为证明反应结束后的试管中确实有余酸,可选用下列药品中的______________

A.锌粒 B.BaCl2溶液 C.银粉 D.Na2CO3溶液

(6)若想使铜继续反应可以向试管①中加入一种物质,该物质可能是_______(填序号)

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试写出该反应的离子方程式____________________________________________

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(从下列中选用 A. 10mL B. 25mL C. 50mL D. 100ml

2)第步实验的操作是

3)第步实验的操作是

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A. 所用的浓硫酸长时间放置在密封不好的容器中

B. 容量瓶用蒸馏水洗涤后残留有少量的水

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