Question

1．已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag⁺）为1.23×10^-8 mol•L^-1，AgCl的饱和溶液中c（Ag⁺）为1.25×10^-5 mol•L^-1．若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol•L^-1的溶液中，加入8mL 0.01mol•L^-1 AgNO₃溶液，下列叙述正确的是（　　）

• A． 混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• B． 混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• C． 加入AgNO₃溶液时首先生成AgCl沉淀
• D． 混合溶液中$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（{I}^{-}）}$约为1.03×10^-3

Answer 1

分析 因为K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），则加硝酸银先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，过量的AgNO₃为0.01 mol•L^-1×8×10^-3L-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl为n（KCl）=0.01mol•L^-1×5×10^-3L=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，以此来解答．

解答 解：因为K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），则加硝酸银先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，过量的AgNO₃为0.01 mol•L^-1×8×10^-3L-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl为n（KCl）=0.01mol•L^-1×5×10^-3L=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，
A．由上述分析可知，反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀，离子浓度顺序为c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故A错误；
B．离子浓度大小为c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故B正确；
C．因为K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），则加硝酸银先生成AgI，故C错误；
D．混合溶液中$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（{I}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgCl）}{Ksp（AgI）}$=$\frac{（1.25×1{0}^{-5}）^{2}}{（1.23×1{0}^{-8}）^{2}}$=1.03×10^-6，故D错误；
故选B．

点评 本题考查难溶电解质及相关计算，为高频考点，把握AgI先生成、离子反应及离子浓度比较为解答的关键，侧重分析与计算能力的考查，题目难度不大．