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【题目】甲醇是一种可再生能源,由CO2制备甲醇的过程可能涉及的反应如下:

反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.58kJ·mol-1

反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2

反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H3=-90.77kJ·mol-1

回答下列问题:

(1)反应Ⅱ的△H2=______________________

(2)反应Ⅲ能够自发进行的条件是__________(填“较低温度”、“ 较高温度”或“任何温度”)。

(3)恒温,恒容密闭容器中,对于反应Ⅰ,下列说法中能说明该反应达到化学平衡状态的是________

A.混合气体的密度不再变化B.混合气体的平均相对分子质量不再变化

C.CO2、H2、CH3OH、H2O的物质的量之比为1:3:1:1D.甲醇的百分含量不再变化

(4)对于反应Ⅰ,不同温度对CO2的转化率及催化剂的效率影响如图所示,下列有关说法不正确的是____

A.其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率仍位于M

B.温度低于250℃时,随温度升高甲醇的产率增大

C.M点时平衡常数比N点时平衡常数大

D.实际反应应尽可能在较低的温度下进行,以提高CO2的转化率

(5)若在1L密闭容器中充入3molH2和1molCO2发生反应Ⅰ,则图中M点时,产物甲醇的体积分数为_________________;该温度下,反应的平衡常数K=______________L2/mol2;若要进一步提高甲醇体积分数,可采取的措施有____________________________________________

【答案】+41.19kJ·mol-1较低温度BDBD16.7%0.148(或者)增大压强(降低温度)

【解析】

(1)反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49.58kJmol-1,反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2,反应Ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H3=-90.77kJmol-1,根据盖斯定律:Ⅱ=Ⅰ-Ⅲ得反应②的△H2=+41.19 kJmol-1;(2)△G=△H-T△S<0时,反应能够自发进行,该反应的△S<0,△H<0,故反应Ⅲ能够自发进行的条件是较低温度(3)反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.58kJ·mol-1为气体体积缩小的放热反应。A.混合气体总质量不变,容器体积不变,混合气体的密度始终不变,不能说明到达平衡,选项A错误;B.混合气体的总质量不变,随反应进行总物质的量增大,故随反应进行平均相对分子质量减小,当平均相对分子质量不再变化时,说明到达平衡,选项B正确;C.CO2、H2、CH3OH、H2O的物质的量之比为1:3:1:1为特殊值,无法说明正逆反应速率相等,不能说明到达平衡,选项C错误;D.随反应进行甲醇的浓度减小,当甲醇的百分含量不再变化时,说明到达平衡,选项D正确;答案选BD; (4)A、催化剂不能影响平衡移动,只能改变反应速率,故250℃时CO2的平衡转化率仍位于M,选项A正确;B、温度低于250℃时,随温度升高平衡逆向进行甲醇的产率减小,选项B不正确;C.升高温度二氧化碳的平衡转化率减小,则升温平衡逆向移动,所以M点时平衡常数比N点时平衡常数大,选项C正确;D.为提高二氧化碳的转化率,平衡正向进行,反应是放热反应,低的温度下进行反应,平衡正向进行,但催化剂的活性、反应速率减小,选项D不正确。答案选BD;(5)若在1L密闭容器中充入3molH2和1molCO2发生反应Ⅰ,则图中M点时二氧化碳的转化率为50%, CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

起始浓度(mol/L) 1 3 0 0

改变浓度(mol/L) 0.5 1.5 0.5 0.5

平衡浓度(mol/L) 0.5 1.5 0.5 0.5

则产物甲醇的体积分数为;该温度下,反应的平衡常数K==0.148L2/mol2;反应前后气体体积减小,若要进一步提高甲醇体积分数,可采取的措施有增大压强(降低温度),平衡正向移动。

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7.8g Na2SNa2O2的混合物中阴离子数大于0.1NA

0℃,101kPa,含有lmol硫原子的SO2SO3的混合物,其体积小于22.4L

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