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【题目】乙酸是重要的化工原料,在生活、生产中被广泛应用。

(1)写出乙酸在水溶液中的电离方程式_______________________。若某温度下,CH3COOH(aq)与NaOH(aq)反应的焓变△H= - 46.8kJ·mol-1 ,HCl(aq)与NaOH(aq)反应的焓变△H= - 55.6 kJ·mol-1,则CH3COOH在水中电离的焓变△H=_________kJ·mol-1

(2)已知常温下CH3COOH的电离常数K=1.6×10-5,该温度下,1 mol·L-1CH3COONa溶液pH约为________(已知lg2=0.3)。向pH=2的CH3COOH溶液中加入pH=2的稀硫酸溶液,保持溶液温度不变,溶液的pH将________________填“变大”或“变小”或“不变”)。

(3)常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中逐滴滴入0.1 mol·L-1的ROH溶液,所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析正确的是_______

A.b点导电能力最强,说明ROH为强碱

B.b点溶液pH=5,此时酸碱恰好中和

C.c点溶液存在c(R)>c(CH3COO)、c(OH)>c(H)

D.b~c任意点溶液均有c(Hc(OH)=KW=1.0×10-14

(4)近年来用乙烯和乙酸为原料、杂多酸作催化剂合成乙酸乙酯的新工艺,具有明显经济优势。其合成的基本反应如下:

①在恒温恒容容器中投入一定量的乙烯和足量的乙酸,下列分析正确的是________

A.当乙烯断开1mol碳碳双键的同时乙酸恰好消耗1mol,说明反应已达到化学平衡

B.当体系中乙烯的百分含量保持不变,说明反应已达到化学平衡

C.达到化学平衡后再通入少量乙烯,再次达到化学平衡时,乙烯的浓度与原平衡相等

D.该反应的平衡常数表达式为K

②乙烯与乙酸等物质的量投料条件下,某研究小组在不同压强下进行了在相同时间点乙酸乙酯的产率随温度的变化的测定实验,实验结果如图所示。回答下列问题:

温度在60~80℃范围内,乙烯与乙酸反应速率由大到小的顺序是__________________[用(P1)、(P2)、(P3)分别表示不同压强下的反应速率]。在压强为P1MPa、温度超过80℃时,乙酸乙酯产率下降的原因可能是___________________________。根据测定实验结果分析,较适宜的生产条件是_________________(填出合适的压强和温度)。为提高乙酸乙酯的合成速率和产率,可以采取的措施有___________________(任写出一条)。

【答案】 CH3COOHCH3COO+ H+ +8.8 9.4 不变 C D B C (P1)﹥(P2)﹥(P3) 由图像可知,P1 MPa 、80℃时反应已达平衡且正反应放热,故压强不变升高温度平衡逆向移动产率下降 P1 MPa、80℃ 通入乙烯气体或增大压强

【解析】1)乙酸是一元弱酸,在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COO+ H+。若某温度下,CH3COOH(aq)NaOH(aq)反应的焓变H= - 46.8kJ·mol-1 HCl(aq)NaOH(aq)反应的焓变H= - 55.6 kJ·mol-1,则CH3COOH在水中电离的焓变H=- 46.8kJ·mol-1 -( - 55.6 kJ·mol-1)=8.8kJ·mol-1。(2)已知常温下CH3COOH的电离常数K1.6×105,该温度下醋酸钠的水解常数为1014/.6×105,因此1 mol·L1CH3COONa溶液中氢氧根离子浓度为,所以氢离子浓度是4×1010mol/L,则溶液的pH约为9.4。向pH2CH3COOH溶液中加入pH2的稀硫酸溶液,保持溶液温度不变,氢离子浓度不变,则溶液的pH不变。(3Ab点恰好反应,生成盐,所以导电能力最强,但不能说明ROH为强碱,A错误;Bb点消耗ROH10mL,所以酸碱恰好中和,pH7B错误;Cc点溶液中溶质是等浓度的盐和ROH的混合溶液,溶液显碱性,因此存在c(R)c(CH3COO)c(OH)c(H)C正确;D.水的离子积常数是定值,因此bc任意点溶液均有c(Hc(OH)KW1.0×1014D正确,答案选CD。(4A.当乙烯断开1mol碳碳双键的同时乙酸恰好消耗1mol,均表示正反应速率,不能说明反应达到平衡状态,A错误;B.当体系中乙烯的百分含量保持不变,说明反应已达到化学平衡,B正确;C.反应中只有乙烯是气体,温度不变,平衡常数不变,所以达到化学平衡后再通入少量乙烯,再次达到化学平衡时,乙烯的浓度与原平衡相等,C正确;D.反应中只有乙烯是气体,该反应的平衡常数表达式为Kc(CH2=CH2)D错误,答案选BC②温度一定压强增大平衡正向进行,反应速率增大,图象分析可知P1P2P3,则温度在6080℃范围内,乙烯与乙酸酯化合成反应速率由大到小顺序是vP1)>vP2)>vP3);在压强为P1MPa、温度超过80℃时,乙酸乙酯产率下降的原因可能是:由图象可知,P1 MPa80℃时反应已达平衡且正反应放热,故压强不变升高温度平衡逆向移动产率下降;选择适宜条件使得乙酸乙酯产率达到最大,图象中乙酸乙酯产率最大的条件是:P1 MPa80℃。为提高乙酸乙酯的合成速率和产率,应该改变的条件加快反应速率且平衡正向进行,可以增大反应物浓度或增大压强等。

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(1)写出下列物质的化学式:A_______,B_______,D_______

(2)写出下列反应的化学方程式:B+C:________________________________________

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t/s

0

3

6

12

24

n(O2)/mol

0

0.36

0.60

0.80

0.80

下列有关说法正确的是

A. 反应在0~3 s内的平均速率v(NO2)=0.24 mol·L-1·s-1

B. 24 s后,若保持其他条件不变,降低温度,达到新平衡时测得c(O2)=0.44 mol·L-1,则反应的ΔH>0

C. 在T温度下,起始时向容器中充入2.0 mol N2O5和2.0 mol O2,达到平衡时,N2O5的转化率大于20%

D. 在T温度下,起始时向容器中充入1.0 mol NO2、0.5 mol O3和0.50 mol N2O5、0.50 mol O2,反应达到平衡时,压强为起始时的0.88倍

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【题目】环境问题正引起全社会的关注,用NH3催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染,对构建生态文明有着极为重要的意义。

(1)已知N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H<0,当反应器中按n(N2):n(H2)=1:3投料,分别在200℃、400℃、600℃下达到平衡时,混合物中NH3的物质的量分数随压强的变化曲线如图。

①曲线a对应的温度是_________℃。

②上图中M、N、Q三点对应的平衡常数K(M)、K(N)、K(Q)的大小关系是_________________

如果N点时c(NH3)=0.2 mol·L-1,则N点的化学平衡常数K=______(保留2位小数)。

(2)用NH3催化还原NO时包含以下反应:

反应I:4NH3(g)+6NO(g) 5N2(g)+6H2O(l) △H1

反应II: 2NO(g) +O2(g) 2NO 2(g) △H2

反应III:4NH3(g)+6NO2 (g) 5N2(g)+3O2(g) + 6H2O(l) △H3

△H1=________(用含△H2、△H3的式子表示)。

(3)SNCR-SCR是一种新兴的烟气脱硝技术(除去烟气中的NOx)。其流程如下:

该方法中反应的热化学方程式为:

4NH3(g)+4NO (g) + O2 (g)4N2(g)+ 6H2O(g) △H=-1646 kJ·mol -1

①在一定温度下,在密闭恒压的容器中,能表示上述反应达到化学平衡状态的是_______(填字母)。

a.4v逆(N2)=v正(O2

b.混合气体的密度保持不变

c.c(N2):c(H2O):c(NH3)=4:6:4

d.单位时间内断裂12molN-H键的同时断裂12molO-H键

②如下图所示,反应温度会直接影响SNCR技术的脱硝效率。

SNCR技术脱硝的最佳温度选择925℃的理由是_____________________;SNCR与SCR技术相比,SNCR技术的反应温度较高,其原因是________________;但当烟气温度高于1000℃时,SNCR脱硝效率明显降低,其原因主要是_____________________。(用平衡移动原理解释)

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(1)B、C、D的第一电离能由小到大的顺序为__________________

(2)B的氢化物的分子空间构型是____________,其中心原子采取的杂化方式是________________

(3)写出化合物AC2的电子式______________,一种由B、C组成的化合物与AC2互为等电子体,其化学式为_________

(4)ECl3形成的配合物的化学式为______________________

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