Question

【题目】硫代硫酸钠(Na2S2O3)是重要的含硫化合物，常用作分析滴定剂。某化学兴趣小组进行了以下有关实验。

实验一: 硫代硫酸钠的制备

硫化碱法是工业上制备Na2S2O3的方法之一，反应原理为:

Na2S+Na2CO3+SO2→Na2S2O3+CO2(未配平)

利用如图所示装置可以制取硫代硫酸钠。回答下列问题:

（1） 仪器a的名称为_________。

（2）装置C的作用有________、观察SO2的生成速率。若观察到SO2的生成速率过快，应进行的操作是______________。

（3） 为提高Na2S2O3纯度，应使装置D中Na2S和Na2CO3恰好完全反应，则装置D 中Na2S 和Na2CO3物质的量之比为___________。

（4）制得Na2S2O3后，关闭K2和仪器a的活塞，打开K1。装置A 的作用是_______。

（5）待D 中溶液冷却后，经过蒸发浓缩、冷却结晶可获得硫代硫酸钠晶体，所得晶体中可能含有Na2CO3、Na2S、Na2SO4等杂质。用实验证明产品中存在Na2SO4。完成下列表格:

实验	结论
取少量产品于试管中，加适量水溶解，加入足量_____，振荡、静置，取上层清液，滴加____溶液，产生白色沉淀。	产品中存在Na2SO4

实验二: 用硫代硫酸钠溶液测定KI 溶液浓度

①取待测KI 溶液100mL，通入Cl2将I-氧化为IO3-，除去多余Cl2。

②再向溶液中加入足量KI，将IO3-还原为I2。该过程中发生反应的离子方程式为_______。

③用移液管取25.00mL步骤②后的溶液于锥形瓶中，加入几滴______溶液作指示剂，用0.01mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定(2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)，至滴定终点共消耗标准液24.00mL，待测KI 溶液的物质的量浓度为______mol/L。若实验中未用硫代硫酸钠标准液润洗滴定管，对测定结果造成的影响是__________。

Answer 1

【答案】 分液漏斗 安全瓶， 防止装置内压强过大 减缓滴加浓硫酸的速度 2∶1 吸收装置 B 中的二氧化硫 稀盐酸 BaCl2 溶液 5I－+IO3－+6H+=3I2+3H2O 淀粉 1.6×10－3 所测浓度偏大

【解析】试题分析：（1）根据装置图分析a仪器名称；（2）C装置中长颈漏斗与空气相连起到平衡压强的作用，装置C中的溶液不能与二氧化硫反应也不能吸收二氧化硫，通过控制滴加硫酸的速度，可以控制产生二氧化硫的速率，据此答题；（3）通过配平Na2S+Na2CO3+SO2→Na2S2O3+CO2方程式，分析Na2S和Na2CO3物质的量之比；（4）根据二氧化硫有毒回答；（5）检测产品中是否存在Na2SO4，先加盐酸排除干扰，再利用氯化钡检验硫酸根离子；②I-与IO3-在酸性条件下发生归中反应生成I2；③根据碘单质能使淀粉变蓝分析指示剂；根据关系式 计算KI溶液的物质的量浓度；若实验中未用硫代硫酸钠标准液润洗滴定管，则硫代硫酸钠浓度偏小，消耗硫代硫酸钠体积偏大；

解析：（1）根据装置图，a仪器名称是分液漏斗；（2）C装置中长颈漏斗与空气相连能平衡压强，装置C是防止装置内压强过大，起到安全瓶的作用；装置C中的溶液不能与二氧化硫反应也不能吸收二氧化硫，通过控制滴加硫酸的速度，可以控制产生二氧化硫的速率，若观察到SO2的生成速率过快，应进行的操作是减缓滴加浓硫酸的速度；（3）根据电子守恒、元素守恒，Na2S、Na2CO3、SO2生成Na2S2O3、CO2的方程式是2Na2S+Na2CO3+4SO2→3Na2S2O3+CO2，所以装置D中Na2S和Na2CO3物质的量之比为2:1；（4）二氧化硫有毒，A中氢氧化钠溶液的作用是吸收装置 B 中的二氧化硫，防止污染；（5）检测产品中是否存在Na2SO4，取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层清液（或过滤，取滤液），滴入几滴BaCl2溶液，若产生白色沉淀则说明产品中含有Na2SO4，若没有产生白色沉淀则说明产品中不含Na2SO4；②I-与IO3-在酸性条件下发生归中反应生成I2，反应离子方程式是5I－+IO3－+6H+=3I2+3H2O；③碘单质能使淀粉变蓝，所以指示剂选淀粉溶液；设KI溶液的物质的量浓度为cmol/L，

cmol/L0.025L 0.01mol/L0.024L

c=0.0016mol/L；若实验中未用硫代硫酸钠标准液润洗滴定管，则硫代硫酸钠浓度偏小，消耗硫代硫酸钠体积偏大，测定KI浓度偏大；