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【题目】(14分)甲醇是重要的化工原料,又可作为燃料。工业上利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-58 kJ/mol

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41 kJ/mol

回答下列问题:

(1)已知反应中相关的化学键键能数据如下:

化学键

H-H

C-O

C O

H-O

C-H

E/(kJ·mol-1

436

343

1076

465

x

则x=_________。

(2)若将lmol CO2和2mol H2充入容积为2L的恒容密闭容器中,在两种不同温度下发生反应测得CH3OH的物质的量随时间的变化如图所示。

曲线I、对应的平衡常数大小关系为KI_____K(填“>”或“”或“<”);

一定温度下,能判断该反应达到化学平衡状态的是_____。

a.容器中压强不变 b.甲醇和水蒸气的体积比保持不变

c.v(H23v(CH3OH) d.2个CO断裂的同时有6个H—H断裂

若5min后反应达到平衡状态,H2的转化率为90%,则用CO2表示的平均反应速率为_________,该温度下的平衡常数为_______;若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是________。

a.缩小反应容器的容积 b.使用合适的催化剂

c.充入He d.按原比例再充入CO2和H2

(3)以甲醇为燃料,氧气为氧化剂,KOH溶液为电解质溶液,可制成燃料电池。以此电池作电源,在实验室中模拟铝制品表面“钝化”处理过程(装置如图所示)。其中物质b是_____ ,阳极电极反应为____

【答案】

(1)413(2分)

(2)>(1分)

ac(2分)

0.06mol/(L·min)(2分) 450(2分) ad(2分)

(3)甲醇(CH3OH)(1分) 2Al-6e+3H2O=Al2O3+6H(2分)

【解析】

试题分析:

(1)已知CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H1

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) H=-58 kJ/mol

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H=+41 kJ/mol

根据盖斯定律可知即得到反应H1=-99kJ/mol。根据表中键能可知1076+2×436-3x-343-465=-99,解得x=413。

(2)曲线首先达到平衡状态,说明曲线的温度高于曲线I。由于正反应是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向进行,平衡常数减小,所以对应的平衡常数大小关系为KI>K

a.正反应体积减小,则容器中压强不变说明达到平衡状态,a正确;b.根据方程式可知甲醇和水蒸气的体积比始终是11,不能说明达到平衡状态,b错误;c.v(H23v(CH3OH)表示正逆反应速率相等,达到平衡状态,c正确;d.根据方程式可知2个CO断裂的同时一定有6个H—H断裂,不能说明达到平衡状态,d错误,答案选ac。

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

起始浓度(mol/L)0.5 1 0 0

变化浓度(mol/L)0.3 0.9 0.3 0.3

平衡浓度(mol/L)0.2 0.1 0.3 0.3

则用CO2表示的平均反应速率为0.3mol/L÷5min=0.06mol/(L·min);该温度下的平衡常数为0.3 ×0.3/0.2×0.13=450。

a.正反应体积减小,缩小反应容器的容积平衡向正反应方向进行,甲醇的产率升高,a正确;b.使用合适的催化剂平衡不移动,产率不变,b错误;c.容器容积不变,充入He,各物质浓度不变,平衡不移动,对产率无影响,c错误;d.按原比例再充入CO2和H2相当于增大压强,平衡向正反应方向进行,甲醇的产率升高,d正确;答案选ad。

(3)模拟铝制品表面“钝化”处理,则电极铝是阳极,与电源的正极相连,所以a物质是氧气,b物质是甲醇。铝为阳极,会发生氧化反应,表面形成氧化膜,必须有水参加,所以电极反应式为2Al-6e+3H2O=Al2O3+6H

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