Question

香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C₉H₆O₂。该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。

提示：

①CH₃CH＝CHCH₂CH₃CH₃COOH＋CH₃CH₂COOH

②R－CH＝CH₂R－CH₂－CH₂－Br

请回答下列问题：

（1）写出化合物C的结构简式_______________。

（2）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有_______________种。

（3）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是___              ___。

（4）请设计合理方案从合成(用反应流程图表示，并注明反应条件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为

CH₃CH₂OHCH₂＝CH₂。

Answer 1

（1）  （4分）

（2）9种（4分）

（3）保护酚羟基，使之不被氧化（2分）

（4）（5分）

解析:

步骤A→B是芳香内酯的水解，B分子比A多了2个H原子和1个O原子，B、C的不饱和度(缺氢指数)都是6，分子内含有1个苯环、1个羧基、1个碳碳双键和1个羟基，根据C→D的变化可推知C的结构为，C分子内没有了羟基，显然是通过步骤B→C使羟基变为甲氧基，B的结构简式是，将它直接用KMnO₄溶液氧化得不到乙二酸和水杨酸，因为酚羟基也要被氧化。D的同分异构体能发生水解且水解产物之一能发生银镜反应，该物质肯定是甲酸酯，苯环上的取代基有3种情况：HCOO－与CH₃O－、HCOO－与HOCH₂－、HCOOCH₂－与HO－，每种情况的两个取代基又有邻位、对位和间位3种可能，共有9种同分异构体。最后的合成要用“逆合成分析法”：

。

本题是信息给予型的有机合成题，全面考查了烯烃、醇、卤代烃、酸和酯的主要化学性质及它们之间的相互转化关系，可以说有机化学即为官能团的化学，掌握官能团之间的转化和衍变显得尤为重要。