Question

根据题目要求作答：
（1）下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数递增的变化趋势，正确的是

 

（2）下列物质变化，只与范德华力有关的是

 

A．干冰熔化    B．冰的汽化   C．乙醇与水混溶   D．碘溶于四氯化碳   E．石英熔融
（3）已知0.1mol CrCl₃?6H₂O在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.2mol AgCl沉淀．此配合物最有可能的化学式是

 

．
A．[Cr（H₂O）₆]Cl₃  B．[Cr（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂O
C．[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl?2H₂O   D．[Cr（H₂O）₃Cl₃]?3H₂O
（4）金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛．Ni是元素周期表中第28号元素．
①第2周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是

 

；
②NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Ni²⁺和Fe²⁺的离子半径分别为69pm和78pm，则熔点NiO

 

 FeO（填“＜”或“＞”）；
③CO与N₂结构相似CO分子内σ键与π键个数之比为

 

．Ni、Fe、Co等金属都能与CO反应形成混合物，Fe（CO）₅常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe（CO）₅晶体属于

 

（填晶体类型）．
④普鲁士蓝是一种配合物，可用作燃料，它的晶胞结构如图所示（其中K⁺在体心位置，未标出），普鲁士蓝中n（Fe³⁺）：n（CN）=

 

．

Answer 1

考点：配合物的成键情况,同一主族内元素性质递变规律与原子结构的关系,元素电离能、电负性的含义及应用,用晶格能的大小衡量离子晶体中离子键的强弱,晶胞的计算

专题：

分析：（1）a．第VIIA族元素中，元素的电负性随着原子序数的增大而减小；
b．F元素没有正化合价；
c．第VIIA族氢化物的沸点与其相对分子质量成正比，氢键的存在导致氢化物的沸点升高；
d．卤族单质的熔点随着核电荷数的增大而增大；
（2）分子晶体中分子之间存在范德华力，范德华力与分子晶体的熔沸点、硬度有关，注意范德华力与氢键、化学键的区别；
（3）氯化铬（CrCl₃?6H₂O）中的阴离子氯离子能和银离子反应生成氯化银沉淀，注意配体中的氯原子不能和银离子反应，根据氯化铬（CrCl₃?6H₂O）和氯化银物质的量的关系式计算氯离子个数，从而确定氯化铬（CrCl₃?6H₂O）的化学式；
（4）①Ni的外围电子排布为3d⁸4s²，3d能级上有2个未成对电子；
②离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，离子所带电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，熔点越高；
③CO与氮气互为等电子体，故CO中C与O原子之间形成三键；Fe（CO）₅常温下呈液态，熔沸点较低，应为分子晶体；
④利用均摊法计算以及电荷守恒来分析．

解答： 解：（1）a．同一主族中，元素的电负性随着原子序数的增大而减小，所以从氟到溴，其电负性逐渐减小，故正确；
b．氟元素没有正化合价，第VIIA族氯、溴元素的最高化合价数值等于其族序数，故错误；
c．第VIIA族元素氢化物的沸点随着相对分子质量的增大而增大，但HF分子间能形成氢键，氢键属于特殊的分子间作用力，强度大于分子间作用力，沸点最高，故错误；
d．由于卤族元素的单质均属于分子晶体，随相对分子质量增大范德华力增大，因而沸点逐渐升高，故错误；
故答案为：a；
（2）A．干冰属于分子晶体，熔化时克服范德华力，故A正确；
B．冰气化时克服氢键和范德华力，故B错误；
C．乙醇分子间含有氢键，与水混溶克服氢键和范德华力，故C错误；
D．碘属于分子晶体，溶于四氯化碳只克服范德华力，故D正确；
E．石英的主要成分为二氧化硅，属于原子晶体，熔融时克服共价键，故E错误．
故答案为：AD；
（3）氯化铬（CrCl₃?6H₂O）和氯化银的物质的量之比是1：2，根据氯离子守恒知，一个氯化铬（CrCl₃?6H₂O）化学式中含有2个氯离子，剩余的1个氯离子是配原子，所以氯化铬（CrCl₃?6H₂O）的化学式可能为[Cr（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂O，
故答案为：B；
（4）①Ni的外围电子排布为3d⁸4s²，3d能级上有2个未成对电子．第二周期中未成对电子数为2的元素有C、O，其中C的电负性小，故答案为：C；
②Ni0、Fe0的晶体结构类型均与氯化钠的相同，说明二者都是离子晶体，离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，离子所带电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，熔点越高．由于Ni²⁺的离子半径小于Fe²⁺的离子半径，属于熔点是NiO＞FeO，故答案为：＞；
③CO与氮气互为等电子体，故CO中C与O原子之间形成三键，分子中σ键与π键的数目比为1：2，Fe（CO）₅常温下呈液态，熔沸点较低，易溶于非极性溶剂，应为分子晶体，
故答案为：1：2；分子晶体；
④Fe³⁺离子的个数为：4×

1

8

=

1

2

；CN^-离子的个数为：12×

1

4

=3，n（Fe³⁺）：n（CN^一）=1：6，故答案为：1：6．

点评：本题主要考查元素电负性、晶体微粒间作用力、配位键、晶体性质、晶胞计算、等电子体的运用等，是对知识与能力综合考查，难度较大．