Question

乙基香草醛是食品添加剂原料，他的同分异构体I是含有一个侧链的有机酸，I可发生以下变化：
       
己知：与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才被酸性高锰酸钾溶液氧化为梭基。

（1）乙基香草醛的含氧官能团有：醛基、＿＿＿和＿＿＿。（写名称）
（2）指出反应类型：①＿＿＿＿＿＿＿，③＿＿＿＿＿＿＿。
（3）写出②反应的化学方程式＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
（4）写出IV与银氨溶液反应的化学方程式．＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
（5）乙基香草醛的同分异构体中有：属于酷类，能被新制氢氧化铜氧化，苯环上只有一个羚基和一对位取代基，写出能同时符合上述条件的同分异构体的结构简式：＿＿＿＿＿＿＿ （任写一个）。

Answer 1

（14分）
（1）羟基、醚键（各1分，共2分） 
（2）氧化反应  取代反应 （各2分，共4分，漏写“反应”不扣分）
（3）（用箭号不扣分）
（各3分，共6分，有机方程式主要产物对得2分，配平错漏扣1分，漏条件、用等号合扣1分，结构简式书写错误给0分）
（4）
（Ag漏“↓”与条件等合扣1分，“NH₃↑”不扣分）
（5）或（2分）

试题分析：（1）观察乙基香草醛的结构简式，发现它含有三种官能团，分别是位于苯环上、下、右的醛基、羟基、醚键；（2）I在酸性高锰酸钾溶液作用下，发生氧化反应，苯环侧链上第一个碳原子被氧化为羧基；对比I和III的分子式，发现前者比后者多1个羟基、后者比前者多1个Br，说明I与HBr 共热时发生取代反应；则反应①是氧化反应，③是取代反应，前者说明苯环侧链上与苯环直接相邻的碳原子上至少含有1个C—H键，后者说明侧链上一定含有醇羟基；依题意，可以推断I的结构简式为C₆H₅—CH(CH₂OH)COOH，III的结构简式为C₆H₅—CH(CH₂Br)COOH，IV的结构简式为C₆H₅—CH(CHO)COOH；（3）反应②是苯甲酸与乙醇在浓硫酸加热作用下发生酯化反应或取代反应，生成苯甲酸乙酯和水；（4）IV含有醛基和羧基，与银氨溶液反应时，不仅醛基被氧化为羧基，而且羧基与氨气继续反应生成羧酸铵，1molC₆H₅—CH(CHO)COOH与2molAg(NH₃)₂OH在水浴加热条件下发生反应，生成1molC₆H₅—CH(COONH₄)₂、2molAg、2molNH₃、1molH₂O；（5）依题意，位于苯环上相对位置的一个取代基是羟基，另一个取代基可能是—CH₂CH₂OOCH或—CH(CH₃)OOCH，只有甲酸某酯才能符合上述条件。