Question

【题目】实验室用硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法测定铬铁矿中铬含量的过程如下：

酸溶:准确称取0.1950 g铬铁矿试样放入锥形瓶中，加入适量磷酸和硫酸的混合酸，加热使试样完全溶解，冷却。

氧化:向上述溶液中滴加5滴1%的MnSO4溶液，再加入一定量的过硫酸铵[(NH4)2S2O8]溶液，摇匀，加热煮沸至出现紫红色，继续加热煮沸至紫红色褪去，冷却。[已知：①2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O = 10SO42- + 2MnO4- + 16H+；②继续加热煮沸后，溶液中过量(NH4)2S2O8和生成的HMnO4已分解除去]

滴定:用0.2050mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定上述溶液至终点，消耗19.50 mL标准溶液。（已知：Cr2O72-Cr3+）

（1）过硫酸铵保存在棕色试剂瓶中的原因是___________。

（2）①“氧化”的目的是将试样溶液中的Cr3+氧化成Cr2O72-，加入5滴MnSO4溶液的目的是________________（已知该条件下还原性：Cr3+ > Mn2+）。

②“氧化”过程中，如果继续加热煮沸时间不充足，会使铬含量的测定结果______（填“偏大”“不变”或“偏小”）。

（3）计算铬铁矿中铬的质量分数（写出计算过程）。___________

Answer 1

【答案】过硫酸铵见光易分解 判断溶液中的Cr3+是否完全被氧化成Cr2O72-[或作为Cr3+与(NH4)2S2O8反应的指示剂] 偏大 35.53%

【解析】

（1）棕色试剂瓶是存放见光易分解的物质；

（2）①加入5滴MnSO4溶液的目的是作为Cr3+与(NH4)2S2O8反应的指示剂；

②“氧化”过程中，如果继续加热煮沸时间不充足，溶液中过量的（NH4）2S2O8和生成的HMnO4不能完全分解除去，会消耗更多（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液；

（3）6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O，得到：6Fe2+～Cr2O72-，结合操作过程中的定量关系计算。

(1)过硫酸铵保存在棕色试剂瓶中的原因是：过硫酸铵见光易分解，

故答案为：过硫酸铵见光易分解；

(2)①“氧化”的目的是将试样溶液中的Cr3+氧化成Cr2O72，加入5滴MnSO4溶液的目的是：作为Cr3+与(NH4)2S2O8反应的指示剂，判断溶液中的Cr3+是否完全被氧化成Cr2O72，

故答案为：判断溶液中的Cr3+是否完全被氧化成Cr2O72；

②“氧化”过程中,如果继续加热煮沸时间不充足，溶液中过量的(NH4)2S2O8和生成的HMnO4不能完全分解除去，会消耗更多(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液，导致计算得到结果偏大，

故答案为：偏大；

(3)6Fe2++ Cr2O72+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O，

得到：6Fe2+Cr2O72，

n(Cr2O72)=16×0.2050molL1×19.50mL×103mLL1=6.6625×104mol，

铬的质量分数=×100%=35.53%，

故答案为：35.53%。