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【题目】醋酸镍[ (CH3COO)2Ni]是一种重要的化工原料。一种以含镍废料(含NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2) 为原料,制取醋酸镍的工艺流程图如下:

相关离子生成氢氧化物的pH和相关物质的溶解性如下表:

(1)将粉碎的含镍废料酸浸时要不断搅拌,粉碎和搅拌的目的是______________________________

(2)调节pH步骤中,溶液pH的调节范围是_______________________________

(3)滤渣1和滤渣3主要成分的化学式分别是_________________________

(4)氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式________________________________

(5)酸浸过程中,lmol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体。写出该反应的化学方程式为____________________________________

(6)保持其他条件不变,在不同温度下对含镍 废料进行酸浸,镍浸出率随时间变化如右图。 酸浸的最佳温度与时间分别为________℃、 _______min。

【答案】 增大接触面积,提高浸出速率和产率(或浸出率) 5.0≤pH<6.7 SiO2、CaSO4 CaF2 2Fe2++H2O2+2H+= 2Fe3++2H2O NiS+H2SO4+2HNO3== NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O 70 120

【解析】含镍废料( NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2)粉碎,加硫酸和硝酸酸浸,过滤,滤渣1为二氧化硅和硫酸钙,浸出液含有Ni2+、Fe2+、Al3+、Ca2+,加H2O2把亚铁离子氧化为Fe3+,然后加NaOH调节pH,使Al3+、Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,所以调节pH的范围5.0≤pH<6.7,过滤,滤渣2为氢氧化铁和氢氧化铝,滤液中含有Ni2+、Ca2+,再加氟化铵,生成CaF2沉淀,过滤,滤渣3CaF2,滤液中加碳酸钠生成NiCO3沉淀,过滤,滤渣中加醋酸溶解,生成(CH3COO)2Ni溶液,然后蒸发浓缩、冷却结晶得到(CH3COO)2Ni固体。

(1)将粉碎的含镍废料酸浸时要不断搅拌,粉碎和搅拌可以增大接触面积,提高浸出速率和产率,故答案为:增大接触面积,提高浸出速率和产率;

(2)调节pH使Al3+、Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,根据表中的数据可知,调节pH的范围为5.0≤pH<6.7;故答案为:5.0≤pH<6.7;

(3)由流程分析可知,滤渣1为二氧化硅和硫酸钙,滤渣3CaF2;故答案为:SiO2、CaSO4;CaF2

(4)溶液中的亚铁离子不容易转化为沉淀,加H2O2把亚铁离子氧化为Fe3+,反应的离子方程式为:2Fe2++H2O2+2H+═2Fe3++2H2O,故答案为:2Fe2++H2O2+2H+═2Fe3++2H2O;

(5)酸浸过程中,1mol NiS被硝酸氧化失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体,则生成NOSO2,其反应的化学方程式为:NiS+H2SO4+2HNO3═NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O;故答案为:NiS+H2SO4+2HNO3═NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O;

(6)由图像可知,70、120min时,酸浸出率最高,故答案为:70;120。

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①在三颈烧瓶中加入25g粉末状的KOH,并从仪器a中加入60mL无水乙醚到烧瓶中,充分搅拌,同时通氮气约10min;

②再从仪器a滴入5.5mL新蒸馏的环戊二烯(密度0.95g/cm3),搅拌;

③将6.5g无水FeCl2与(CH3)2SO(二甲亚砜,作溶剂)配成的溶液25mL装入仪器a中,慢慢滴入仪器c中,45min滴完,继续搅拌45min;

④再从仪器a加入25mL无水乙醚搅拌;

⑤将c中的液体转入仪器d,依次用盐酸、水各洗涤两次,分液得橙黄色溶液;

⑥蒸发橙黄色溶液,得二茂铁粗产品。

回答下列问题:

(1)仪器b的名称是______________,作用是________________________

(2)步骤①中通入氮气的目的是__________________________________

(3)仪器c的适宜容积应为_________:①100mL、②250mL、③500mL;仪器a使用前应进行的操作是_______________________________________

(4)KOH、FeCl2、C5H6反应生成二茂铁[Fe(C5H5)2]和KCl的化学方程式为_________________________;步骤⑦是二茂铁粗产品的提纯,该过程在右图中进行,其操作名称为 ____________________________

(5)为了确证得到的是二茂铁,还需要进行的一项简单实验是_________________________

(6)最终得到纯净的二茂铁3.7g,则该实验的产率为 __________________(保留两位有效数字)。

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