Question

硫元素有多种化合价，可形成多种化合物。

（1）常温下用1 molL－1 100 mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1 mol SO2气体，此反应的离子方程式为 ；该溶液pH<7的原因是 （结合方程式回答）。以石墨作电极，电解该物质的饱和溶液时，只有一个电极产生气体，写出阳极的电极反应式 。

（2）请按照浓度由大到小的顺序排列0.1mol/LNa2SO3溶液中的离子 。Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后，溶液的pH （填“增大”“减小”或“不变”）。

（3）某同学在常温下设计如下实验流程探究Na2S2O3的化学性质。

实验①可说明 （填字母）

A．该Na2S2O3溶液中水电离的c(OH—)=10—8mol/L

B．H2S2O3是一种弱酸

C．Na2S2O3是一种弱电解质

D．Na2S2O3水解方程式为S2O32—+2H2OH2S2O3+2OH—

写出实验②发生反应的离子方程式 。

（4）实验室制得的Na2S2O3粗晶体中往往含有少量杂质。为了测定粗产品中Na2S2O3·5H2O的含量，一般采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法（假定粗产品中杂质与酸性KMnO4溶液不反应）。

称取1.28 g的粗样品溶于水，用0.40 mol/L KMnO4溶液（加入适量硫酸酸化）滴定，当溶液中S2O32—全部被氧化时，消耗KMnO4溶液体积20.00 mL。

(5S2O32—+8MnO4—+14H+ ＝8Mn2++10SO42—+7H2O) 。试回答：

①此滴定实验是否需要指示剂 （填“是”或“否”），KMnO4溶液置于 (填“酸式”或“碱式”)滴定管中。

②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则会使样品中Na2S2O3·5H2O的质量分数的测量结果会 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。

③产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为 。（Na2S2O3·5H2O式量：248）（保留小数点后两位数）

Answer 1

（1）SO2+OH—=HSO3—；因有HSO3—存在，HSO3—H++SO32—和HSO3—+H2OH2SO3+OH—，HSO3—电离强于水解(2分)；

HSO3—+H2O—2e—=SO42—+3H+(2分)；

（2）c(Na+)>c(SO32—)>c(OH—)>c(HSO3—)>c(H+)(2分)；减小；

（3）B；S2O32—+5H2O+4Cl2+2Ba2+=2BaSO4+8Cl—+10H+(2分)；

（4）①否；酸式；②偏低；③96.9%(2分)

【解析】

试题分析：（1）由已知：n（NaOH）=1 molL－1 × 0.1L=0.1mol

n（SO2）=0.1mol，则SO2+OH-=HSO3-；

亚硫酸氢钠溶液呈酸性因为：HSO3-H++SO32-，HSO3-+H2OH2SO3+OH-

其中电离程度大于水解程度，故亚硫酸氢钠溶液呈酸性；

以石墨作电极，电解该物质的饱和溶液时，阳极H+放电会生成H２，则阳极无气体应为HSO3-放电，电极反应式为：HSO3-+H2O-2e-=SO42-+3H+；

（2）Na2SO3溶液中，SO３2-水解显碱性，离子浓度大小比较为：c（Na+）＞c（SO32-）＞c（OH-）＞c（HSO3-）＞c（H+），Na2SO3溶液放置于空气中一段时间后被氧化：２Na2SO3＋O２＝２Na2SO４，溶液从碱性变化为中性，pH减小；

（3）由已知：实验①测定溶液pH=8：

A．溶液pH=8，呈碱性，则c水(OH-)=10-6mol/L，故A错误；

B．S2O3２－水解显碱性,证明H2S2O3是弱酸，故B正确；

C．Na2S2O3是钠盐为强电解质，故C错误；

D．H2S2O3为二元弱酸，S2O3２－水解应分步进行，故D错误；

实验②Cl2将Na2S2O3氧化为Na2SO4，加BaCl2生成BaSO4反应的离子方程式：

S2O32-+5H2O+4Cl2+Ba2+=2BaSO4↓+8Cl-+10H+；

（4）①由于高锰酸钾溶液呈紫红色可作指示剂，当滴入最后一滴溶液呈紫红色，半分钟不褪色，即可指示出滴定终点。因此不需要指示剂。高锰酸钾为强氧化性溶液，可使用酸式滴定管；

②刚看到溶液局部变色就停止滴定，反应并未达到滴定终点，测得的高锰酸钾溶液体积偏低，因此测量结果会偏低；

③n(KMnO4)=0.40mol/L ×0.020L=0.008mol，则由反应方程式：

5S2O32-+8MnO4-+14H+=8Mn2++10SO42-+7H2O

5 8

n 0.008mol

n=0.005mol

产品中Na2S2O35H2O的质量分数=0.005mol×248g/mol/1.28g×100%=96.9%，

考点：了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。了解化学实验是科学探究过程中的一种重要方法。了解化学实验室常用仪器的主要用途和使用方法。能做到设计、评价或改进实验方案。