【题目】合成氨及甲醇生产中微量的羰基硫(COS)也可引起催化剂中毒失活,常采用水解法进行羰基硫的脱除,反应原理为COS(g)+H2O(g)CO2(g)+H2S(g)。
回答下列问题:
(1)已知:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H=-18kJ·mol-1。若氢气还原法脱除羰基硫的热化学方程式为COS(g)+H2(g)CO(g)+H2S(g) △H=-17kJ·mol-1,则水解法脱除羰基硫对应的反应热△H=___。
(2)T℃时,向体积均为2L的甲、乙两个密闭容器中,分别投入2molCOS(g)和2molH2O(g),发生反应COS(g)+H2O(g)CO2(g)+H2S(g),甲在恒压条件下达到平衡,乙在恒容条件下达到平衡。
①COS的平衡转化率:甲__乙(填“>”“<”或“=”),理由是__。
②下列情况能说明甲中反应达到平衡状态的是__(填选项字母)。
A.混合气体的平均摩尔质量不再发生变化
B.H2O和CO2的消耗速率相等
C.混合气体的总压保持不变
D.H2S和CO2的体积分数之比不再变化
③乙中反应开始时压强为p0,由反应开始至达到平衡状态用时5min,达到平衡时c(H2S)=0.2mol·L-1,用COS(g)的浓度变化表示的平均反应速率为__;在化学平衡体系中,用各气体物质的分压替代浓度求得的平衡常数Kp=__。
(3)某实验室对羰基硫水解催化技术进行研究,发现在实验条件下,仅改变温度,相同时间内羰基硫水解转化率的改变如图1所示,温度高于200°C羰基硫转化率减小,可能的原因为__(任写两条);若保持温度为250℃,仅改变水蒸气含量,相同时间内羰基硫水解转化率的改变如图2所示,该图所得结论与根据方程式理论分析所得结论__(填“是”或“否”)一致,造成此结果可能的原因为__。
【答案】35kJ·mol-1 = 反应是等体积反应,平衡时两个容器体积一样大,转化率相等 B 0.04 mol·L-1·min-1 0.0625 该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,转化率减小;温度升高,催化剂活性降低,转化率降低; 否 过量的水蒸汽在催化剂活性中心覆盖形成水膜,导致COS在活性中心吸附量减少,影响了催化剂内表面上的利用率,使得COS的转化率下降了
【解析】
⑴利用盖斯定律将两个方程式相加得到。
⑵①反应是等体积反应,平衡时两个容器体积一样大;②A. 混合气体的平均摩尔质量等于质量除以物质的量,质量不变,物质的量不变,因此混合气体的平均摩尔质量不变,当不再发生变化,不能说明达到平衡;B. H2O消耗速率相等,正向,CO2的消耗速率相等,逆向,两个不同方向,且速率之比等于计量数之比,因此能作为判断平衡的标志;C. 混合气体的总压始终不变,因此不能作为判断平衡的标志;D. H2S和CO2都为生成物,因此H2S和CO2体积分数之比始终不变,因此不能作为判断平衡的标志;③先计算达到平衡时Δc(COS),再计算COS(g)的平均反应速率;再建立三段式。计算用各气体物质的分压替代浓度求平衡常数。
⑶升高温度,平衡逆向移动,转化率减小;温度升高,催化剂活性降低,转化率降低;若保持温度为250℃,增加水蒸气量,平衡正向移动,COS消耗更多,转化率增大,如果过量的水蒸汽在催化剂活性中心覆盖形成水膜,影响了催化剂内表面上的利用率,使得COS的转化率下降了。
⑴将两个方程式相加得到COS(g) + H2O(g) CO2(g)+H2S(g) △H=18kJ·mol-1 + (17kJ·mol-1)= 35kJ·mol-1;故答案为:35kJ·mol-1。
⑵T℃时,向体积均为2L的甲、乙两个密闭容器中,分别投入2molCOS(g)和2molH2O(g),发生反应COS(g)+H2O(g)CO2(g)+H2S(g),甲在恒压条件下达到平衡,乙在恒容条件下达到平衡。
①反应是等体积反应,平衡时两个容器体积一样大,两个容器COS的平衡转化率相等故答案为:=;反应是等体积反应,平衡时两个容器体积一样大,转化率相等。
②A. 混合气体的平均摩尔质量等于质量除以物质的量,质量不变,物质的量不变,因此混合气体的平均摩尔质量不变,当不再发生变化,不能说明达到平衡,故A不符合题意;B. H2O消耗速率相等,正向,CO2的消耗速率相等,逆向,两个不同方向,且速率之比等于计量数之比,因此能作为判断平衡的标志,故B符合题意;C. 混合气体的总压始终不变,因此不能作为判断平衡的标志,故C不符合题意;D. H2S和CO2都为生成物,因此H2S和CO2体积分数之比始终不变,因此不能作为判断平衡的标志,故D不符合题意;综上所述,答案为B。
③乙中反应开始时压强为p0,由反应开始至达到平衡状态用时5min,达到平衡时c(H2S)=0.2mol·L-1,则COS(g)的Δc(COS) =0.2mol·L-1, COS(g)的浓度变化表示的平均反应速率;
在化学平衡体系中,用各气体物质的分压替代浓度求得的平衡常数;故答案为:0.04 mol·L-1·min-1;0.0625。
⑶某实验室对羰基硫水解催化技术进行研究,发现在实验条件下,仅改变温度,相同时间内羰基硫水解转化率的改变如图1所示,温度高于200°C羰基硫转化率减小,可能的原因为该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,转化率减小;温度升高,催化剂活性降低,转化率降低;若保持温度为250℃,仅改变水蒸气含量,相同时间内羰基硫水解转化率的改变如图2所示,增加水蒸气量,平衡正向移动,COS消耗更多,转化率增大,因此该图所得结论与根据方程式理论分析所得结论不一致,造成此结果可能的原因为过量的水蒸汽在催化剂活性中心覆盖形成水膜,导致COS在活性中心吸附量减少,影响了催化剂内表面上的利用率,使得COS的转化率下降了;故答案为:该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,转化率减小;温度升高,催化剂活性降低,转化率降低;否;过量的水蒸汽在催化剂活性中心覆盖形成水膜,导致COS在活性中心吸附量减少,影响了催化剂内表面上的利用率,使得COS的转化率下降了。
科目:高中化学 来源: 题型:
【题目】最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物A;其结构如下:
为了研究X的结构,将化合物A在一定条件下水解只得到和C。经元素分析及相对分子质量测定,确定C的分子式为C7H6O3,C遇FeCl3水溶液显紫色,与NaHCO3溶液反应有CO2产生。
请回答下列问题:
(1)化合物B能发生下列哪些类型的反应________。
A.取代反应 B.加成反应
C.缩聚反应 D.氧化反应
(2)写出化合物C所有可能的结构简式______________________________。
(3)C可通过下图所示途径合成,并制取冬青油和阿司匹林。
(ⅰ)写出有机物的结构简式:D:______________,C:________________,E:______________。
(ⅱ)写出变化过程中①、⑥的化学方程式(注明反应条件)
反应①__________________________________;反应⑥_____________________________。
(ⅲ)变化过程中的②属于____________反应,⑦属于________反应。
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科目:高中化学 来源: 题型:
【题目】化合物N广泛应用于高分子材料、香料、医药、农药、防腐剂等行业,可通过如图转化得到(用键线式表示该转化)。下列说法错误的是( )
A.M→N发生氧化反应
B.M和N互为同系物
C.苯环上所连基团的种类和数目与N相同的结构还有5种(不考虑立体异构)
D.N中最多可能有15个原子共平面
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科目:高中化学 来源: 题型:
【题目】一定温度下,在三个容积均为2L的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H<0,测得反应的相关数据如下表所示。下列说法错误的是( )
A.达到平衡时,容器I和容器II中正反应速率:v I(H2)>vII(H2)
B.达到平衡时,容器II中c(CO2)>1.75mol·L-1
C.达到平衡时,容器I和容器II中的转化率:αI (CO)=αII(H2O)
D.达到平衡时,容器II和容器I中的平衡常数:KII>KI
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科目:高中化学 来源: 题型:
【题目】乙二酸俗称草酸,为二元酸(结构简式为HOOC-COOH,可简写为H2C2O4)。25℃时,草酸的电离平衡常数K1=5.0×10-2,K2=5.4×10-5;碳酸的电离平衡常数K1=4.5×10-7,K2=4.7×10-11。草酸钙的Ksp=4.0×10-8,碳酸钙的Ksp=2.5×10-9。回答下列问题:
(1)写出水溶液中草酸的电离方程式:________________________________。
(2)25℃,物质的量浓度都为0.1 mol/L的Na2C2O4溶液的pH比Na2CO3溶液pH______________________(填“大”“小”或“相等”)。
(3)常温下将0.2 mol/L的KOH溶液10 mL与0.2 mol/L的草酸溶液10 mL混合,若混合溶液显酸性,则该溶液中所有离子浓度由大到小的顺序:____________________。
(4)25℃时向20 mL碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入1.0×10-3mol/L的草酸钾溶液20 mL,能否产生沉淀?________________(填“能”或“否”)。
(5)除去锅炉水垢中的CaSO4可先用碳酸钠溶液处理,而后用盐酸溶解,其反应的离子方程式:______________________________;________________________________。
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科目:高中化学 来源: 题型:
【题目】下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.等物质的量浓度等体积的NH4HSO4和NaOH溶液混合:c(Na+)=c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)
B.常温下,将CH3COONa溶液和稀盐酸混合至溶液pH=7:c(Na+)>(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-)
C.常温下,pH=6的NaHSO3溶液中:c(SO32-)﹣c(H2SO3)=9.9×10-7molL-1
D.物质的量浓度之比为1:2的NaClO、NaHCO3混合溶液中:c(HClO)+c(ClO-)=2c(HCO3-)+2c(H2CO3)+2c(CO32-)
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科目:高中化学 来源: 题型:
【题目】下列说法正确的是( )
A. 烷烃的通式为CnH2n+2,随n值增大,碳元素的质量百分含量逐渐减小
B. 乙烯与溴加成反应的产物为溴乙烷
C. 1 mol苯恰好与3 mol氢气完全加成,说明苯分子中有三个碳碳双键
D. 当n=7,主链上有5个碳原子的烷烃共有5种
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科目:高中化学 来源: 题型:
【题目】有机化合物G是合成维生素类药物的中间体,其结构简式如图1所示,G的合成路线如图2所示:
其中A~F分别代表一种有机化合物,合成路线中部分产物及反应条件已略去
已知:-CHO+
请回答下列问题:
(1)G的分子式是__,G中官能团的名称是__;
(2)第①步反应的化学方程式是__;
(3)B的名称(系统命名)是__;
(4)第②~⑥步反应中属于取代反应的有__(填步骤编号);
(5)第④步反应的化学方程式是________;
(6)写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式__,①只含一种官能团;②链状结构且无﹣O﹣O﹣;③核磁共振氢谱只有2种峰。
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