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【题目】镓是制作高性能半导体的重要原料。在工业上经常从锌矿冶炼的废渣中回收镓。已知锌矿渣中含有ZnFePbGa以及二氧化硅等,目前综合利用锌矿渣的流程如下:

已知:①Ga性质与铝相似。

lg2=0.3lg3=0.48

③如下表所示。

Zn(OH)2

Ga(OH)3

Fe(OH)2

Fe(OH)3

Ksp

1.6×10-17

2.7×10-31

8×10-16

2.8×10-39

1写出Ga的原子结构示意图______________________________

2滤渣1的成分为________________________

3加入H2O2的目的( 用离子方程式和适当语言回答) ____________________________________

4室温条件下,若浸出液中各种阳离子的浓度均为0.01mo/L且某种离子浓度小于1×10-5 mol/L即认为该离子已完全除去,问操作B调节pH的范围是________________________

5操作C中,需要加入氢氧化钠溶液,其目的是_____________________ (用离子方程式解释);能否用氨水代替NaOH溶液,为什么? ________________________;如何检测Fe(OH)3洗涤干净? ________________________

6在工业上,经常用电解NaGaO2溶液的方法生产Ga,写出阴极的电极反应方程式:____________________________________

【答案】 SiO2 PbSO4 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,防止生成Fe(OH)2 5.48≤pH.6.6 Ga(OH)3+OH-=CaO2-+2H2O 不能,因为NH3·H2O 为弱碱,与Ga(OH)3不反应 取最后一次洗涤的滤液,用pH试纸测试pH值,若为中性则洗涤干净 GaO2 -+2H2O+3e-=Ga+4OH-

【解析】试题分析:本题以锌矿渣的综合利用流程为载体,考查流程的分析原子结构示意图和离子方程式的书写、溶度积的计算和溶液pH的控制、电解原理。Ga的性质与Al相似,锌矿渣中加入H2SO4充分反应,其中ZnFeGa转化为可溶于水的ZnSO4FeSO4Ga2SO43Pb转化成难溶于水的PbSO4SiO2H2SO4不反应经过滤得到的滤渣1中成分为PbSO4SiO2向浸出液中加入H2O2H2O2Fe2+氧化成Fe3+然后调节溶液的pH使Fe3+Ga3+转化为氢氧化物沉淀与Zn2+分离滤渣2的成分为FeOH3GaOH3根据图示应向滤渣2中加入NaOH使GaOH3溶解转化为NaGaO2

1Ga位于元素周期表中第四周期IIIA族,原子序数为31Ga的原子结构示意图为

2)根据上述分析,滤渣1的成分为SiO2PbSO4

3Fe2+具有还原性,H2O2Fe2+氧化成Fe3+,加入H2O2的目的是:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O2防止生成FeOH2沉淀

4操作B调节pH的目的是:将Fe3+Ga3+完全转化为氢氧化物沉淀Zn2+不形成ZnOH2沉淀GaOH3FeOH3属于同种类型且Ksp[GaOH3] Ksp[FeOH3]Ga3+完全沉淀时Fe3+已经完全沉淀Ga3+完全沉淀时cGa3+110-5mol/LcOH-===310-9mol/LcH+=10-5mol/LpH=-lgcH+=-lg10-5=5.48Zn2+开始沉淀时,cOH-===410-8mol/LcH+=10-6mol/LpH=-lgcH+=-lg10-6=6.6;操作B调节的pH范围是:5.48pH6.6

5)根据流程,操作C中加入NaOH溶液的目的是:将GaOH3溶解转化为NaGaO2联想AlOH3NaOH的反应,反应的离子方程式为GaOH3+OH-=GaO2-+2H2O不能用氨水代替NaOH溶液,原因是:NH3·H2O为弱碱,氨水与GaOH3不反应根据流程FeOH3沉淀上吸附的离子有Na+OH-GaO2- 检验FeOH3洗涤干净只要检验最后的洗涤液中不含OH- 即可检验FeOH3洗涤干净的操作是:取最后一次洗涤的滤液,用pH试纸测试pH值,若为中性则洗涤干净

6)电解NaGaO2溶液生产GaGa元素的化合价由+3价降为0GaO2- 转化为Ga为还原反应,电解时还原反应在阴极发生,阴极的电极反应式为:GaO2-+3e-+2H2O=Ga+4OH-

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③磷酸银可溶于硝酸;

④PCl3POCl3的相关信息如下表:

物质

熔点/℃

沸点/℃

相对分子质量

性质

PCl3

-111.8

74.2

137.5

均为无色液体,遇水均剧烈水解,生成含氧酸和氯化氢,两者互溶。

POCl3

2.0

105.3

153.5

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2仪器组装完成后,检查装置B气密性的方法是_______________________________

3装置B的作用有________________________________(回答两点)。

4装置C的反应温度控制在60-65℃之间,原因是____________________________________

Ⅱ.测定产品中POCl3纯度的实验步骤:

①实验Ⅰ结束后,待反应器中液体冷却到室温,准确称取1.3300 gPOCl3粗产品(杂质不含氯元素),置于盛有50.00mL蒸馏水的烧杯中摇动至完全水解,将水解液配成100.00mL溶液;

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6步骤③的目的是___________________________________________________

7测得产品中POCl3的纯度为__________%

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