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【题目】SO2是危害最为严重的大气污染物之一,SO2的含量是衡量大气污染的一个重要指标。工业上常采用催化还原法或吸收法处理SO2。催化还原SO2不仅可以消除SO2污染,而且可得到有价值的单质S。

(1)在复合组分催化剂作用下,CH4可使SO2转化为S,同时生成CO2 和H2O。已知CH4和S的燃烧热分别为890.3kJ/mol和297.2kJ/mol,CH4和SO2反应的热化学方程式为________________

(2)用H2还原SO2生成S的反应分两步完成,如图1所示,该过程中相关物质的物质的量浓度随时间的变化关系如图2所示:

①分析可知X为____________(写化学式),0~t1时间段的温度为_________________,0~t1时间段用SO2 表示的化学反应速率为________________________________

②总反应的化学方程式为_______________________________

(3)焦炭催化还原SO2生成S2,化学方程式为:2C(s)+2SO2(g)S2(g)+2CO2(g),恒容容器中,lmol/LSO2与足量的焦炭反应,SO2的转化率随温度的变化如图3所示。

①该反应的ΔH_______________0 (填“>”或“<”)。

②计算a点的平衡常数为_______________________

(4)工业上可用Na2SO3溶液吸收SO2,该反应的离子方程式为__________________________,25℃时用1mol/L的Na2SO3溶液吸收SO2,当溶液pH=7时,溶液中各离子浓度的大小关系为__________________。已知:H2SO3的电离常数K1=1.3×10-2,K2=6.2×10-8

【答案】 CH4 (g)+2SO2 (g)=== CO2 (g)+2S (s)+2H2O(l) △H=-295.9 kJ/mol H2S 300℃ 2×10-3/t1 mol/(L· min) 2H2+SO2 S+2H2O 36.45 mol/L SO32- +SO2 + H2O === 2HSO3- c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)

【解析】1)已知CH4S的燃烧热分别为890.3kJ/mol297.2kJ/mol,则有

CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) △H=-890.3 kJ/mol

S(s)+O2(g)===SO2(g) △H=-297.2 kJ/mol

根据盖斯定律可知①-②×2即得到CH4SO2反应的热化学方程式为CH4(g)+2SO2(g)===CO2(g)+2S(s)+2H2O(l) △H=-295.9 kJ/mol

2)①氢气与二氧化硫反应生成XXSO2反应生成S,反应中X是还原剂,则XH2S0t1时间段内主要是生成X,则反应的温度为300℃,0t1时间段二氧化硫浓度减少0.002mol/L,则用SO2表示的化学反应速率为0.002mol/L÷t1min2×10-3/t1mol/(L·min)。②根据原子守恒可知反应中还有水生成,则总反应的化学方程式为2H2+SO2S+2H2O。(3)①达到平衡后,升高温度二氧化硫的转化率降低,说明平衡向逆反应方向进行,该反应的ΔH0。②aSO2的转化率是0.9,消耗二氧化硫是0.9mol/L,生成CO20.9mol/LS2(g)是0.45mol/L,剩余SO20.1mol/L,因此该温度下的平衡常数为36.45。(4)工业上可用Na2SO3溶液吸收SO2,该反应的离子方程式为SO32-+SO2+H2O===2HSO3-25℃时用1mol/LNa2SO3溶液吸收SO2,当溶液pH=7时,溶质是亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的混合溶液,根据亚硫酸的第二步电离常数可知,因此溶液中各离子浓度的大小关系为c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)。

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B. 室温时0.01 mol·L-1的HX溶液pH=6

C. A点时溶液中水的电离程度大于纯水的电离程度

D. 若C点时加入NaOH溶液40 mL,所得溶液中:c(X)+2 c(HX) = c(OH) - c(H+)

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实验序号

I

II

实验过程

实验现象

紫色变浅(pH1),生成棕褐色沉淀(MnO2

溶液呈淡黄色(pH8),生成浅粉色沉淀(MnS

资料: i.MnO4-在强酸性条件下被还原为Mn2+,在近中性条件下被还原为MnO2

ii.单质硫可溶于硫化钠溶液,溶液呈淡黄色。

下列说法正确的是

A. 根据实验可知,Na2S被还原

B. 取实验I中少量溶液进行实验,检测到有SO42-,得出S2-被氧化成SO42-

C. 实验I中反应离子方程式: 2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+

D. 实验II 中反应结束后溶液呈淡黄色,有MnO2生成

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