Question

【题目】某课外小组欲鉴定某硫酸钠样品中是否含有亚硫酸钠，设计方案如下：取少量固体配成溶液，往溶液中滴加少量酸性KMnO4溶液，观察溶液是否褪色．如果溶液紫色褪去，说明该样品中含有亚硫酸钠．

（1）用离子方程式表示该反应原理： ．
（2）图I表示100mL量筒中液面的位置，A与B，B与C刻度间相差10mL，如果刻度A为30，量筒中液体的体积是mL．图II表示25mL滴定管中液面的位置，如果液面处的读数是a，则滴定管中液体的体积（填字母）
A．等于amL B．等于（25﹣a）mL C．大于amL D．大于（25﹣a）mL
（3）该小组同学欲测定样品中亚硫酸钠的含量，操作步骤如下：
a．称取mg样品，用蒸馏水溶解并置于锥形瓶中
b．将V1mL C1mol/L的酸性KMnO4溶液（过量）倒入锥形瓶中振荡
c．用C2mol/L草酸钠（Na2C2O4）溶液滴定过量的KMnO4 ， 至滴定终点时用去Na2C2O4溶液V2mL
①KMnO4溶液应装在式滴定管中，达到滴定终点时溶液颜色的变化 ．
②样品中Na2SO3的物质的量为mol．（用含C1、V1、C2、V2的代数式表示）．
（4）下列操作会导致测得的Na2SO3的物质的量偏高的是（填字母，双选）．
A.未用Na2C2O4标准液润洗滴定管
B.滴定前仰视盛有Na2C2O4溶液的滴定管，滴定后俯视
C.滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失
D.滴定时摇动锥形瓶，瓶中的液滴溅出．

Answer 1

【答案】
（1）5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+=5SO42﹣+2Mn2++3H2O
（2）22.0；D
（3）酸；紫色褪去且半分钟不恢复；10﹣3×（2.5C1V1﹣C2V2）
（4）BD
【解析】解：（1）该反应原理为酸性KMnO4溶液的强氧化性将亚硫酸钠氧化成硫酸钠，而KMnO4溶液被还原成锰离子，离子方程式为：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+=5SO42﹣+2Mn2++3H2O，所以答案是：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+=5SO42﹣+2Mn2++3H2O；（2）量筒小刻度在下，A与B，B与C刻度间相差10mL，刻度A为30，则刻度B为20，AB间每一小格为2mL，则量筒中液体的体积为22.0mL；滴定管刻度0刻度在上，从上到下增大，图Ⅱ表示25mL滴定管中液面的位置．如果液面处的读数是a，且最大刻度以下没有刻度，则滴定管中液体的体积一定大于（25﹣a） mL，
所以答案是：22.0；D；（3）①KMnO4溶液具有强氧化性，可以腐蚀橡皮管，故KMnO4溶液应装在酸式滴定管中；KMnO4溶液呈紫色，滴入最后一滴Na2C2O4溶液，紫色褪去，说明滴定到终点，所以答案是：酸；紫色褪去且半分钟不恢复；
②用C2mol/L草酸钠（Na2C2O4）溶液滴定过量的KMnO4 ， 至滴定终点时用去Na2C2O4溶液V2mL，根据得失电子守恒，则剩余高锰酸钾物质的量为 mol，所以与亚硫酸钠溶液反应消耗的高锰酸钾溶液为C1V1×10﹣3mol﹣ mol，依据反应的离子方程式：

2MnO4﹣+	5SO32﹣+	6H+	=	2Mn2++	5SO42﹣+	3H2O
2					5

C1V1×10﹣3mol﹣ mol ×（C1V1×10﹣3mol﹣ mol）=10﹣3×（2.5C1V1﹣C2V2）mol
所以答案是：10﹣3×（2.5C1V1﹣C2V2）；（4）A．未用Na2C2O4标准液润洗滴定管，则导致滴定时消耗Na2C2O4体积偏大，所以计算出剩余高锰酸钾物质的量也就偏大，则与亚硫酸根离子反应的高锰酸钾偏小，导致测得的Na2SO3的物质的量偏小，故A错误；
B．滴定前仰视盛有Na2C2O4溶液的滴定管，滴定后俯视，则导致滴定时消耗Na2C2O4体积偏小，所以计算出剩余高锰酸钾物质的量也就偏小，则与亚硫酸根离子反应的高锰酸钾偏大，导致测得的Na2SO3的物质的量偏大，故B正确；
C．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则导致滴定时消耗Na2C2O4体积偏大，所以计算出剩余高锰酸钾物质的量也就偏大，则与亚硫酸根离子反应的高锰酸钾偏小，导致测得的Na2SO3的物质的量偏小，故C错误；
D．滴定时摇动锥形瓶，瓶中的液滴溅出，则导致滴定时消耗Na2C2O4体积偏小，所以计算出剩余高锰酸钾物质的量也就偏小，则与亚硫酸根离子反应的高锰酸钾偏大，导致测得的Na2SO3的物质的量偏大，故B正确；
故选：BD．