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【题目】氯乙酸(ClCH2COOH)常用作制造各种染料、除锈剂等。实验室采用乙酸氯化法(Cl2和冰醋酸共热可制得氯乙酸,伴随有醋酸的多氯代物生成)合成氯乙酸的装置如下图(加热装置省略)。

请回答下列问题:

(1)仪器a的名称为______________(填仪器名称)。

(2)装置A中发生反应的离子方程式为_________________________________________

(3)仪器组装完成,关闭分液漏斗活塞和止水夹K2,打开K1,向装置B中长颈漏斗中注入液体至形成一段水柱,若__________________________,则气密性良好。

(4)装置B的作用之一是观察Cl2的生成速率,则B中盛放的液体为_____________。实验结束时,关闭分液漏斗活塞和止水夹K1,此时装置B的作用是_________________________

(5)通过佛尔哈德法可以测定氯乙酸产品中氯元素的质量分数,实验步骤如下:

Ⅰ.取0.284g粗产品于锥形瓶中,加入足量NaOH溶液,煮沸,完全水解后加稀硝酸调至酸性。

Ⅱ.向锥形瓶中加入0.4200mol·L-1的AgNO3溶液10.00mL,使Cl-完全沉淀。

Ⅲ.向其中加入2.00mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被硝基苯覆盖。

Ⅳ.加入指示剂,用0.0200mol·L-1NH4SCN标准溶液滴定过量Ag+至终点,消耗10.00mLNH4SCN溶液。

已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2.0×10-12

①滴定选用的指示剂是_______ (填代号)。

a.FeCl2 b.NH4Fe(SO4)2 c.淀粉 d.甲基橙

②实验过程中加入硝基苯的目的是_____________________________,若无此操作所测氯元素的质量分数将会_______ (填“偏大”、“偏小”或“不变”)。

③粗产品中氯元素的质量分数为 _________________

【答案】 球形冷凝管 2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O 水柱高度保持不变 饱和食盐水 储存Cl2,平衡B装置内外气压 b 防止Ag Cl转化为AgSCN 偏小 50%

【解析】(1)仪器a是冷凝仪器,名称为球形冷凝管;正确答案:球形冷凝管。

(2)高锰酸钾与浓盐酸反应生成氯气、氯化锰、氯化钾和水,离子方程式为:2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O;正确答案:2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。

(3)该操作为检查装置的气密性,因此仪器组装完成,关闭分液漏斗活塞和止水夹K2,打开K1,向装置B中长颈漏斗中注入液体至形成一段水柱,若水柱高度保持不变,则气密性良好;正确答案水柱高度保持不变。

(4)反应产生的氯气中含有氯化氢杂质气体,因此要用饱和食盐水除去氯化氢气体,B中盛放的液体为饱和食盐水;实验结束时,关闭分液漏斗活塞和止水夹K1,此时装置B的作用是储存Cl2,平衡B装置内外气压正确答案饱和食盐水;储存Cl2,平衡B装置内外气压。

(5)①由于铁离子能够与硫氰化铵反应显红色,则滴定选用的指示剂为NH4Fe(SO4)2 ;正确选项b。

②实验过程中加入硝基苯的目的是覆盖氯化银,防止氯化银转化为AgSCN而导致数据不准确;若无此操作,消耗的NH4SCN溶液的体积偏大,根据题中的计算原理可知所测氯元素的质量分数将会偏小;正确答案:防止AgCl转化为AgSCN;偏小。

③根据题意可知NH4SCN的物质的量为0.002mol,则与之反应的银离子的物质的量为0.002 mol,而总的银离子的物质的量为0.042 mol,所以与氯离子反应的银离子的物质的量为0.042-0.002=0.04 mol,,所以氯离子的物质的量为0.04 mol,则产品中氯元素的含量为0.04×35.5/0.284×100%=50%;正确答案:50%。

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