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【题目】醋酸镍[(CH3COO)2Ni]是一种重要的化工原料。一种以含镍废料(含NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2)为原料制取醋酸镍的工艺流程图如下:

相关离子生成氢氧化物的pH和相关物质的溶解性如下:

金属离子

开始沉淀时的pH

沉淀完全时的pH

Fe3+

1. 1

3.2

Fe2+

5.8

8.8

Al3+

3.0

5.0

Ni2+

6.7

9.5

物质

20℃时溶解性(H2O)

CaSO4

微溶

NiF

可溶

CaF2

难溶

NiCO3

Ksp= 1.0×10-5

(1)NH4F的电子式为____________

(2)将含镍原料粉碎的目的是____________

(3)调节pH步骤中,溶液pH的调节范围是____________

(4)滤渣1和滤渣3主要成分的化学式分别是_________________________

(5)写出氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式_____________

(6)酸浸过程中,lmol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体。写出该反应的化学方程式:_______________

(7)保持其他条件不变,在不同温度下对含镍废料进行酸浸,镍浸出率随时间变化如图。酸浸的最佳温度与时间分别为_______________min

(8)沉镍过程中,若c(Ni2+)=2.0 mol·L-1,欲使100 mL该滤液中的Ni2+沉淀完全[c(Ni2+)≤10-5span>mol·L-1],则需要加入Na2CO3固体的质量最少为______g。(保留小数点后1位有效数字)

【答案】 提高镍的浸出率 5.0pH<6.7 SiO2 CaSO4CaF2 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2+2NO+2H2O 70 120 31.8

【解析】原料经粉碎处理后进行酸浸以提取目标元素镍,但是杂质元素铝、铁、钙也会进入溶液,二氧化硅不溶于酸成为滤渣;浸出液中亚铁离子经双氧水氧化为铁离子后,加碱调节pH,将浸出液中的铁离子和铝离子沉淀,再加氟化铵将钙离子沉淀,过滤,向滤液中加碳酸钠沉镍,过滤,用醋酸将滤渣溶解后分离得醋酸镍。

(1)NH4F的电子式为

(2)将含镍原料粉碎的目的是增大反应接触面积加快化学反应速率,使反应充分发生,提高镍的浸出率 。

(3)调节pH步骤中,溶液pH控制在铁离子和铝离子完全沉淀、但是镍离子不能沉淀的范围,所以调节范围是5.0≤pH<6.7 。

(4)由表中数据可知,硫酸钙微溶、氟化钙难溶,所以滤渣1和滤渣3主要成分的化学式分别是CaSO4、CaF2

(5)氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O 。

(6)酸浸过程中,lmol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体,由此可知S的化合价从-2升高到+4,稀硝酸被还原为一氧化氮,该反应的化学方程式为NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2↑+2NO+2H2O 。

(7)由图像可知, 温度为70℃和90℃酸浸时间为120min,镍的浸取率都达到了最高,所以最佳温度与时间分别为70 ℃、120 min,选用较低的温度可节约能源。

(8)沉镍过程中,若c(Ni2+)=2.0 mol·L-1,欲使100 mL该滤液中的Ni2+(物质的量为0.2mol)沉淀完全[c(Ni2+)≤10-5mol·L-1],反应消耗0.2mol Na2CO3,同时需使溶液中c(CO32-)≥ = =1mol/L,则需要加入Na2CO3固体的物质的量最少为0.3mol(沉淀0.2mol镍离子需要0.2mol Na2CO3,还得溶解0.1mol使溶液中c(CO32-)≥1mol/L),则需要加入Na2CO3固体的质量最少为31.8 g。

练习册系列答案
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(4)写出B与CuO反应的化学方程式:_________________________

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Ⅱ.Ca(NO2)2能被酸性KMnO4溶液氧化成NO3-,MnO4-被还原为Mn2+

Ⅲ.在酸性条件下,Ca(NO2)2能将I-氧化为I2,S2O32-能将I2还原为I-

【制备氮氧化物】

(1)甲组同学拟利用如下左图所示装置制备氮氧化物。

①仪器X、Y的名称分别是____________________________

②装置B中逸出的NO与NO2的物质的量之比为1∶1,则装置B中发生反应的化学方程式为_____________________ ,若其他条件不变,增大硝酸的浓度,则会使逸出的气体中n(NO2)__________n(NO)(填“>”或“<”)。

【制备Ca(NO2)2

⑵乙组同学拟利用装置B中产生的氮氧化物制备Ca(NO2)2,装置如上右图。

①装置C中导管末端接一玻璃球的作用是________________

②装置D的作用是______________;装置E的作用是________________

【测定Ca(NO2)2的纯度】

⑶丙组同学拟测定Ca(NO2)2的纯度(杂质不参加反应),可供选择的试剂:

a.稀硫酸 b. c1mol·L-1的KI溶液 c.淀粉溶液

d.c2mol·L-1的Na2S2O3溶液 e.c3mol·L-1 的酸性 KMnO4 溶液

①利用Ca(NO2)2的还原性来测定其纯度,可选择的试剂是______________(填字母)。

②利用Ca(NO2)2的氧化性来测定其纯度的步骤:准确称取mgCa(NO2)2样品放入锥形瓶中,加适量水溶解,__________________(请补充完整实验步骤)。

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