Question

16．已知：①RCl+HCN$\stackrel{催化剂}{→}$RCN+HCl
②
尼龙-66广泛用于制造机械与电气装置的零件，亦可制成薄膜用作包装材料，其合成路线如下图所示（中间产物E给出两条合成路线）．

完成下列填空：
（1）写出反应类型：反应②氧化反应，反应③缩聚反应．
（2）写出化合物D的结构简式：NH₄OOC（CH₂）₄-COONH₄．
（3）写出一种与C互为同分异构体，且能发生银镜反应的化合物的结构简式：．
（4）写出反应①②的化学方程式：；．
（5）一定条件下，下列化合物中能与B发生化学反应的是b．
a．NaOH         b．HCl         c．NaCl        d．Na₂CO₃
（6）写出以苯为原料合成B的路线（其它试剂任选，要求有较高的产率）．
（合成路线常用的表示方式为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物）．

Answer 1

分析 结合题目信息再采用逆推法，E与C发生缩骤反应生成尼龙-66，由尼龙-66的结构简式可推知C为HOOC-（CH₂）₄-COOH，E为H₂N-（CH₂）₆-NH₂，1，3-丁二烯与氯气发生1，4-加成得A为CH₂Cl-CH=CH-CH₂Cl，A与HCN发生取代反应生成NCCH₂CH=CHCH₂CN，NCCH₂CH=CHCH₂CN与氢气加成得E，对比B的分子式可知，环已烷被氧化生成B为，B被氧化生成环已酮，环已酮与硝酸反应生成C，C与氨气反应生成D为NH₄OOC（CH₂）₄-COONH₄，D脱去水得NCCH₂CH₂CH₂CH₂CN，以苯为原料合成，可以用苯与氯气发生取代，再碱性水解、酸化，再与氢气加成可得，据此答题．

解答 解：结合题目信息再采用逆推法，E与C发生缩骤反应生成尼龙-66，由尼龙-66的结构简式可推知C为HOOC-（CH₂）₄-COOH，E为H₂N-（CH₂）₆-NH₂，1，3-丁二烯与氯气发生1，4-加成得A为CH₂Cl-CH=CH-CH₂Cl，A与HCN发生取代反应生成NCCH₂CH=CHCH₂CN，NCCH₂CH=CHCH₂CN与氢气加成得E，对比B的分子式可知，环已烷被氧化生成B为，B被氧化生成环已酮，环已酮与硝酸反应生成C，C与氨气反应生成D为NH₄OOC（CH₂）₄-COONH₄，D脱去水得NCCH₂CH₂CH₂CH₂CN，
（1）根据上面的分析可知，反应②为氧化反应，反应③为缩聚反应，
故答案为：氧化反应；缩聚反应；
（2）根据上面的分析可知，D为NH₄OOC（CH₂）₄-COONH₄，
故答案为：NH₄OOC（CH₂）₄-COONH₄；
（3）C为HOOC-（CH₂）₄-COOH，一种与C互为同分异构体，且能发生银镜反应，说明有醛基的化合物的结构简式为，
故答案为：；
（4）反应①的化学方程式，反应②的化学方程式，
故答案为：、；
（5）B为，一定条件下，能与HCl发生取代反应，故选b；
（6）以苯为原料合成，可以用苯与氯气发生取代，再碱性水解、酸化，再与氢气加成可得，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力，本题涉及到有机物性质、有机官能团，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求，题目难度中等．