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【题目】乙烯是一种重要的化工原料,可由乙烷为原料制取,回答下列问题。

(1)传统的热裂解法和现代的氧化裂解法的热化学方程式如下:

①C2H6(g)=C2H4(g) +H2(g) ΔH1=+136 kJ/mol

②C2H6(g)+ O2(g)= C2H4(g)+H2O(g) ΔH2=-110 kJ/mol

已知反应相关的部分化学键键能数据如下:

化学键

H-H(g)

H-O(g)

O=O(g)

键能( kJ/mol)

436

X

496

由此计算x=_________,通过比较△H1和△H2,说明和热裂解法相比,氧化裂解法的优点是_______________________________(任写一点)。

(2)乙烷的氧化裂解反应产物中除了C2H4外,还存在CH4、CO、CO2等副产物(副反应均为放热反应),图1为温度对乙烷氧化裂解反应性能的影响。乙烷的转化率随温度的升高而升高的原因是______,反应的最佳温度为____________(填选项序号)。

A.700℃ B.750℃ C.850℃ D.900℃

[乙烯选择性=;乙烯收率=乙烷转化率×乙烯选择性]

(3)烃类氧化反应中,氧气含量低会导致反应产生积炭,堵塞反应管。图2为n(C2H6)/n(O2)的值对乙烷氧化裂解反应性能的影响。判断乙烷氧化裂解过程中n(C2H6)/n(O2)的最佳值是_______________,判断的理由是__________________________________

(4)工业上,保持体系总压恒定为100kPa的条件下进行该反应,通常在乙烷和氧气的混合气体中掺混惰性气体(惰性气体的体积分数为70%),掺混惰性气体的目的是___________________________

反应达平衡时,各组分的体积分数如下表:

C2H6

O2

C2H4

H2O

其他物质

2.4%

1.0%

12%

15%

69.6%

计算该温度下的平衡常数Kp=_________(用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压×体积分数)

【答案】 465 氧化裂解反应是放热反应,节约能源;氧化裂解反应热力学趋势上大 温度升高,反应速率加快,转化率升高 C 2 比值小于2时,乙烯的收率降低;比值大于2时,乙烯的收率并未增加且产生更多的积炭,堵塞反应管 正反应是气体分子数增多的反应,恒压充入惰性气体相当于扩大容器体积,降低分压,有利于平衡正向移动 KP = 75

【解析】(1)-O2(g)+ H2(g) = H2O(g) ΔH=-246 kJ/mol,H-H(g)= 436 kJ/mol, H-O(g)= X

O=O(g)= 496 kJ/mol由此计算x= 465 kJ/mol,

通过比较△H1△H2,说明和热裂解法相比,氧化裂解法的优点是氧化裂解反应是放热反应,节约能源;氧化裂解反应热力学趋势上大

(2)乙烷的氧化裂解反应产物中除了C2H4外,还存在CH4、CO、CO2等副产物,因为副反应均为放热反应升高温度,不利于副产物的生成;因为乙烯选择性=,所以由图知温度升高,反应速率加快,转化率升高为;由图观察温度在850900之间,乙烷的转化率都比较大,乙烯收率较高和乙烯选择性较,所以,选择850较好,答案:温度升高,反应速率加快,转化率升高 C。

(3)由图2观察知n(C2H6)/n(O2)<2时,乙烯的收率降低;比值大于2时,乙烯的收率并未增加且产生更多的积炭,堵塞反应管,所以当n(C2H6)/n(O2)=2时最佳值。答案2 比值小于2时,乙烯的收率降低;比值大于2时,乙烯的收率并未增加且产生更多的积炭,堵塞反应管

(4)C2H6(g)+ O2(g)= C2H4(g)+H2O(g) ΔH2=-110 kJ/mol,知正反应是气体分子数增多的反应,工业上,保持体系总压恒定为100kPa的条件下进行该反应,如果在乙烷和氧气的混合气体中掺混惰性气体相当于扩大容器体积,降低分压,有利于平衡正向移动,提高反应物的转化率。

因为总压恒定为100kPa

C2H6(g) +O2(g) = C2H4(g)+ H2O(g)

平衡量2.4% 1.0% 12% 15%kPa

该温度下的平衡常数就是反应达到平衡时Kp=生成物浓度幂次方的乘积比反应物浓度幂次方的乘积,所以Kp= =75

答案:正反应是气体分子数增多的反应,恒压充入惰性气体相当于扩大容器体积,降低分压,有利于平衡正向移动,75

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①上述反应符合“原子经济”原则的是(填“I”或“Ⅱ”).
②下表所列数据是反应I在不同温度下的化学平衡常数(K).

温度

250℃

300℃

350℃

K

2.041

0.270

0.012

由表中数据判断△H10 (填“>”、“=”或“<”).
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