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【题目】钒和五氧化二钒在工业应用中广泛,某工厂从钒渣中回收金属,钒渣中主要成分有V2O3FeO,还含有少量的CuOAl2O3,工艺流程如图:

已知:①KspCu(OH)2=1.0×1021KspFe(OH)3=4.0×1038KspFe(OH)2=8.0×1016

NH4VO3难溶于水,(VO2)2SO4易溶于水。

1)写出滤液I中加入过量的CO2时发生反应的离子方程式;制取纯净的Al2O3需要经过一系列操作:过滤、______

2)煅烧时,滤渣I的主要成分V2O3转化为可溶性NaVO3,写出其反应的化学方程式___

3)加入稀硫酸后,酸浸液中VO3VO2+能大量共存的原因是___(用离子方程式解释)。

4)常温下调节酸浸液的pH=___,即可以完全除去铁、铜两种元素对应的离子___;实际pH值要调整到8,其目的是___;调pH=2~2.5后过滤,滤渣III的主要成分为___

5)请写出煅烧滤渣III时,发生反应的化学方程式___

【答案】AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3- 洗涤 灼烧(或煅烧) V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2 VO2++H2OVO3-+2H+ 6 使VO2++H2OVO3-+2H+正向移动,VO2-更多地转化为VO3+ NH4VO3 2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O

【解析】

1)钒渣中主要成分有V2O3FeO,还含有少量的CuOAl2O3,当向钒渣中加入氢氧化钠溶液时,Al2O3与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠,其他物质与氢氧化钠溶液不反应,向滤液I中加入过量的CO2时,在溶液中偏铝酸钠与CO2反应生成Al(OH)3Al(OH)3受热分解生成Al2O3

2)煅烧时,滤渣I的主要成分V2O3与空气中的氧气、碳酸钠在煅烧的条件下反应生成NaVO3,依据氧化还原反应中得失电子守恒配平方程式;

3)加入稀硫酸后,VO3-+2H+VO2++H2O

4)结合KspCu(OH)2=1.0×1021KspFe(OH)3=4.0×1038,常温下调节酸浸液的pH,除去铁、铜两种元素对应的离子,减少对V2O5的影响;

5)结合题中的信息以及工艺流程图,NH4VO3煅烧生成V2O5

1Al2O3与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠,其他物质与氢氧化钠溶液不反应,滤液I中偏铝酸钠与过量的CO2反应生成Al(OH)3NaHCO3,反应的离子方程式为AlO2-+CO2+

2H2O=Al(OH)3↓+HCO3- ;滤液I中偏铝酸钠与过量的CO2反应生成Al(OH)3NaHCO3,过滤得Al(OH)3,然后洗涤Al(OH)3,最后煅烧Al(OH)3生成Al2O3

2)煅烧时,滤渣I的主要成分V2O3与空气中的氧气、碳酸钠在煅烧的条件下反应生成NaVO3,反应的化学方程式为V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2

3)加入稀硫酸后,酸浸液中VO3VO2+能大量共存的原因是VO3-+2H+VO2++H2O

4)当c(Cu2+)=1.0×105molL1时,1.0×105×c2(OH-)=1.0×1021c(OH-)=1.0×108 molL1c(H+)=1.0×106molL1pH=6,即pH=6时,Cu2+完全沉淀;当c(Fe3+)=1.0×105molL1时,1.0×105×c3(OH-)=4.0×1038c (OH-)=×1011 molL1c(H+)>1.0×106molL1,所以当pH=6时,Fe3+Cu2+已经沉淀完全;实际pH值要调整到8,其目的是使VO2++H2OVO3-+2H+正向移动,VO2-更多地转化为VO3+;因为NH4VO3难溶于水,(VO2)2SO4易溶于水,所以加入硫酸铵调pH=2~2.5后过滤,滤渣III的主要成分为NH4VO3

5)滤渣III的主要成分为NH4VO3,所以煅烧滤渣III时,发生反应的化学方程式为2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O

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(3)X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。

①从结构角度分析,R中两种阳离子的相同之处为_________,不同之处为__________。(填标号)

A.中心原子的杂化轨道类型 B 中心原子的价层电子对数

C.立体结构 D.共价键类型

②R中阴离子N5中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为),则N5中的大π键应表示为____________

图(b)中虚线代表氢键,其表示式为(NH4+)NH…Cl________________________

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①该反应的反应类型为_________

②该反应的化学方程式为(只写第一步)_________

③该实验的实验现象为________________________、试管壁上出现油状液滴。

④若题目中甲烷与氯气体积之比为11,则得到的产物为____________(填字母,下同)

A.

B.

C.

D.

[实验二]实验一光照一段时间后,往水槽中滴加溶液,看到有白色沉淀生成,认为甲烷与氯气反应有氯化氢生成。

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a.增大压强

b.升高温度

c.增大N2浓度

d.及时移走生成物NH3

e.使用高效催化剂

②升高温度,该可逆反应的平衡常数K__________(填“增大”“不变”或“减小”)。

③某温度下,把10 mol N2与28 mol H2置于容积为10 L的恒容密闭容器内,10 min时反应达到平衡状态,测得平均速率v(NH3)=0.12 mol·L1·min1,H2的平衡转化率为_______(保留三位有效数字),则该温度下反应的平衡常数K=_______

(3)下图所示装置工作时均与H2有关。

①图l所示装置,通入H2的管口是______(填字母),正极反应式为___________________

②图2是实验室制备H2的实验装置,在漏斗中加入1 mL CuSO4溶液,可观察到气泡生成速率明显加快,原因是_____________________,若反应装置中硫酸过量,则加入CuSO4溶液后,生成的氢气量__________(填“增大”“不变”或“减小”)。

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