Question

【题目】奥沙拉秦是曾用于治疗急、慢性溃疡性结肠炎的药物，其由水杨酸为起始物的合成路线如下：

回答下列问题：

(1)A的结构简式为_________；由A制备B的反应试剂和条件为_______________。反应类型为_________。

(2)工业上常采用廉价的CO2与E反应制备奥沙拉秦，通入的CO2与E的物质的量之比至少应为_________。

(3)奥沙拉秦的分子式为_________，其核磁共振氢谱为_______组峰，峰面积比为__________。

(4)若将奥沙拉秦用HCl酸化后，分子中含氧官能团的名称为________________。

(5)W是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应；W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。W的结构简式为___________。

(6)写出下列反应的化学方程式：

由水杨酸制备A：____________________________________。

由D生成E：________________________________________。

Answer 1

【答案】 浓硫酸，浓硝酸，加热 取代反应 2∶1 C14H8N2O6Na2 4 1∶1∶1∶1 羧基 羟基 +CH3OH+H2O +4NaOH+2CH3OH+2H2O

【解析】

对比水杨酸、B的结构，结合反应条件，可知水杨酸与甲醇发生酯化反应生成A：，A发生硝化反应生成B：，B在Fe、HCl、H2O存在条件下-NO2被还原为-NH2，产生C：；C在NaNO2/HCl，并加热在0～5℃时反应产生，与反应产生D：，D与足量NaOH的水溶液混合加热发生反应产生E是，向该物质的水溶液中通入足量CO2气体，利用酸性：羧酸＞H2CO3＞苯酚，发生复分解反应产生目标产物奥沙拉秦。

根据上述分析可知：A是，E是

(1)对比水杨酸、B的结构，结合反应条件，可知水杨酸与甲醇发生酯化反应生成A，所以A的结构简式为：；A与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应生成B，该取代反应又叫硝化反应，所以由A制备B的反应试剂和条件为：浓硝酸、浓硫酸、加热，反应类型为取代反应；

(2)由于酸性：羧酸＞H2CO3＞C6H5OH＞NaHCO3，E中含有2个-ONa，所以要使E与CO2发生反应转移为奥沙拉秦和NaHCO3，通入的CO2与E的物质的量之比至少应为2：1；

(3)由奥沙拉秦的结构，可知其分子中有14个C原子、8个H原子、2个N原子、6个O原子、2个Na原子，其分子式为：C14H8N2O6Na2；该物质分子关于氮氮双键对称，分子有4种化学环境不同的H原子，峰面积之比等于H原子数目之比为1：1：1：1；

(4)由于酸性：HCl＞羧酸＞H2CO3＞C6H5OH，所以若将奥沙拉秦用HCl酸化后可得到，该物质分子中含氧官能团为-COOH、-OH，名称为羧基、羟基；

(5)W是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应；W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。说明W分子中-OH、-OOCH处于对位的结构简式为；

(6)由水杨酸制备A的反应化学方程式：+CH3OH+H2O；由D生成E的反应化学方程式：+4NaOH+2CH3OH+2H2O。