Question

12．实验室一试剂瓶的标签严重破损，只能隐约看到下列一部分“”取该试剂瓶中的试剂，通过燃烧实验测得：16.6g 该物质完全燃烧得到39.6g CO₂与9g H₂O．
（1）通过计算可知该有机物的分子式为：C₉H₁₀O₃．
（2）进一步实验可知：
①该物质能与碳酸氢钠溶液反应生成无色无味气体．
②16.6g 该物质与足量金属钠反应可生成氢气2.24L（已折算成标准状况）．
则该物质的结构可能有4种，请写出其中任意两种同分异构体的结构简式（任写两种）．
（3）若下列转化中的D是（2）中可能结构中的一种，且可发生消去反应；E含两个六元环；取C在NaOH水溶液中反应后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸银溶液，出现白色沉淀．
A的结构简式为．
（4）写出A转化成B的化学方程式：．
（5）反应类型：C→D的①取代反应或水解反应，D→E取代反应或酯化反应．

Answer 1

分析 （1）39.6g CO₂与9g H₂O中所含C的质量为39.6÷44×12=10.8g，H的质量为9÷18×2=1g，16.6g该物质所含O的质量为16.6-10.8-1=4.8，故该物质中C、H、O的原子个数比为（108÷12）：（1÷1）：（4.8÷16）=9：10：3，据此判断该物质的分子式；
（2）该物质能与碳酸氢钠溶液反应生成无色无味气体，故该物质含有羧基；16.6g 该物质的物质的量为0.1mol，氢气2.24L，物质的量为0.1mol，故1mol该物质与钠反应生成1mol氢气，故该物质中除了含有1个羧基外，还含有1个醇羟基，故该物质可能的结构简式为：，，，；
（3）D是（2）中可能结构中的一种，且可发生消去反应；E含两个六元环，故D为，在浓硫酸作用下发生取代反应生成E，E为，C在NaOH水溶液中反应后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸银溶液，出现白色沉淀，C中含有氯原子，C在NaOH水溶液中反应后的混合液，加入足量硝酸酸化后得到，故C为，B催化氧化得到，B为，A催化氧化得到，A为，再结合对应有机物的结构和性质，据此解答．

解答 解：（1）39.6g CO₂与9g H₂O中所含C的质量为39.6÷44×12=10.8g，H的质量为9÷18×2=1g，16.6g该物质所含O的质量为16.6-10.8-1=4.8，
故该物质中C、H、O的原子个数比为108÷12：1÷1：4.8÷16=9：10：3，
故该物质的分子式为C₉H₁₀O₃，
故答案为：C₉H₁₀O₃；
（2）该物质能与碳酸氢钠溶液反应生成无色无味气体，故该物质含有羧基；16.6g 该物质的物质的量为0.1mol，氢气2.24L，物质的量为0.1mol，故1mol该物质与钠反应生成1mol氢气，故该物质中除了含有1个羧基外，还含有1个醇羟基，故该物质可能的结构简式为：，，，，共4种，
故答案为：4；；
（3）D是（2）中可能结构中的一种，且可发生消去反应；E含两个六元环，故D为，C在NaOH水溶液中反应后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸银溶液，出现白色沉淀，C中含有氯原子，C在NaOH水溶液中反应后的混合液，加入足量硝酸酸化后得到，故C为，B催化氧化得到，B为，A催化氧化得到，A为，
故答案为：；
（4）A催化氧化得到B，化学方程式为：，
故答案为：；
（5）C→D的①为取代反应或水解反应，D→E为取代反应或酯化反应，
故答案为：取代反应或水解反应；取代反应或酯化反应．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，明确官能团及其性质关系是解本题关键，侧重考查学生分析推断能力，注意结合题给信息分析解答，难点是同分异构体种类判断．