Question

【题目】铁、钴、镍为第四周期第Ⅷ族元素，它们的性质非常相似，也称为铁系元素． 铁、钴、镍都是很好的配位化合物形成体．

（1）[Co（H2O）6]2+在过量氨水中易转化为[Co（NH3）6]2+。H2O 和 N H3 中与 Co2+配位能力较强的是_____，[Co（H2O）6]2+中 Co2+的配位数为___；从轨道重叠方式看，NH3 分子中的化学键类型为___ ， H2O 分子的立体构型为___。

（2）铁、镍易与一氧化碳作用形成羰基配合物，中心原子价电子数与配位体提供的成键电子数 遵循 18e-规则。如：Fe（CO）5，则镍与 CO 形成的配合物化学式为_________。常温下 Fe（CO）5 为 黄色油状液体，则 Fe（CO）5 固态为_____晶体。Fe（CO）5 晶体中存在的作用力有___，写出与 CO 互为等电子体的一种阴离子的离子符号_____，Fe（CO）5 中σ键和π键数目之比为______。

（3）一种铁单质其晶胞与钠、钾晶胞相同，如果该铁单质的晶胞参数为 a cm，则相距最近的两 个铁原子核间距为_____cm （用含 a 的式子表示）。

Answer 1

【答案】 6 形 分子 范德华力、配位键和共价键 1:1

【解析】

（1）配合物向生成更稳定的配合物转化， 在过量氨水中易转化为 ，所以 和 中与 配位能力较强的是 ； 中配体为 ，配合物的配位数为 ； 中价层电子对个数 ，且含有 个孤电子对，所以 原子采用 杂化，所以从轨道重叠方式看， 分子中的化学键类型为 键； 中 原子的价层电子对个数 且含有 个孤电子对，所以 原子采用 杂化，其空间构型为 形结构。

（2）中心原子价电子数与配位体提供的成键电子数遵循 18 电子规则，镍中心原子价电子数为 10，则镍与 形成的配合物化学式为 ；常温下 为 黄色油状液体，说明该晶体熔沸点低，为分子晶体，则 晶体中存在分子间范德华力，分子内含有配位键，配体中含有共价键，所以 晶体中存在的作用力有范德华力、配位键和共价键；、 的原子数都是 ，价电子数都是 10，则互为等电子体； 中含有 个配位键属于 键，配体 分子中 原子上有一对孤对电子，、 原子都符合 电子稳定结构，则 、 之间为三键，三键中含有 个 键、 个 键，所以 中 键和 键数目之比为 。

（3）、 晶胞为体心结构，所以这种铁单质的晶胞为体心结构，并且 单质的晶胞参数为 ，则面对角线长为 ，所以体对角线长为 ，相距最近的两个 原子核间距为体对角线的一半，所以相距最近的两 个 原子核间距为 。