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【题目】镍是制取各种高强度合金、耐热材料的重要金属之一。以粗氧化镍(主要含NiOCoOFe2O3)为原料制备纯镍的流程示意图如下:

回答下列问题:

(1)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g) H1=+393.5kJ·mol1

CO(g)+)+O2(g)=CO2(g) H2=283.0kJ·mol1

反应a的化学方程式为___________,既有利于提高反应a的速率,又有利于提高原料CO2平衡转化率的措施是___________

(2)用离子方程式表示碱洗过程发生的反应___________

(3)镍的羰化反应为:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g) H

①一定温度下,将一定量的粗镍和CO加入到1L的恒容密闭容器中反应,3s后测得Ni(CO)4的物质的量为0.6mol,则03s内平均反应速率v(CO)=___________mol·L1·s1

②镍的羰化反应平衡常数表达式为K=___________,当温度升高时,K减小,则该反应的△H___________0(“>”“<”“=”)

(4)羰化后的产物为Fe(CO)5Co2(CO)8Ni(CO)4,有关性质如下:

蒸馏提取Ni(CO)4应选择的适宜温度范围是___________

(5)采用230℃分解Ni(CO)4(g)制取金属镍,所获金属镍中常常含有碳,原因是___________(运用化学平衡移动原理解释)

【答案】CO2+C2CO 升高温度 2OH-+CO2=CO32-+H2O 0.8 < 43.2~52 温度升高,化学平衡Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)正向移动,CO浓度增大。CO则因为反应2CO(g)CO2(g)+C(s)平衡右移,产生碳

【解析】

(1)由流程图可知,反应a为二氧化碳和碳在900℃的条件下反应生成CO,化学方程式为CO2+C2CO;该反应为吸热反应,升高温度,化学反应速率加快,平衡向正反应方向移动,既有利于提高反应a的速率,又有利于提高原料CO2平衡转化率;

(2) 由流程图可知,碱洗过程发生的反应是氢氧化钠溶液吸收二氧化碳的反应;

(3)①根据速率公式v=计算;

②根据反应式Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),平衡常数表达式为K=;当温度升高时,K减小,说明升温平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应;

(4)蒸馏时根据三种物质的沸点不同进行分离,从表中数据可知Ni(CO)4的沸点为43.2℃,Co2(CO)8的沸点为52℃,Fe(CO)5的沸点为106℃,所以提取Ni(CO)4应选择的适宜温度范围是43.2~52℃;

(5) 分解Ni(CO)4(g)制取金属镍的反应为吸热反应,温度升高,化学平衡Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)正向移动,CO浓度增大。CO浓度增大又使2CO(g)CO2(g)+C(s)平衡右移,产生碳。

(1)由流程图可知,反应a为二氧化碳和碳在900℃的条件下反应生成CO,化学方程式为CO2+C2CO

已知:①C(s)+O2(g)=CO2(g) H1=+393.5kJ·mol1

CO(g)+)+O2(g)=CO2(g) H2=283.0kJ·mol1

根据盖斯定律①-②2得:CO2+C2CO H=(+393.5kJ·mol1-283.0kJ·mol12=+959.5 kJ·mol1,该反应为吸热反应,升高温度,化学反应速率加快,平衡向正反应方向移动,既有利于提高反应a的速率,又有利于提高原料CO2平衡转化率;

因此,本题正确答案是:CO2+C2CO;升高温度;(2) 由流程图可知,碱洗过程发生的反应是氢氧化钠溶液吸收二氧化碳的反应,离子方程式为2OH-+CO2=CO32-+H2O

因此,本题正确答案是:2OH-+CO2=CO32-+H2O

(3)①由反应式Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)可知, 3s后测得Ni(CO)4的物质的量为0.6mol,则消耗的CO 的物质的量为0.6mol 4=2.4mol

03s内平均反应速率v(CO)==0.8 mol·L1·s1

②根据反应式Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),平衡常数表达式为K=,当温度升高时,K减小,说明升温平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,则该反应的△H<0

因此,本题正确答案是:0.8<

(4)蒸馏时根据三种物质的沸点不同进行分离,从表中数据可知Ni(CO)4的沸点为43.2℃,Co2(CO)8的沸点为52℃,Fe(CO)5的沸点为106℃,所以提取Ni(CO)4应选择的适宜温度范围是43.2~52℃,

因此,本题正确答案是:43.2~52℃;

(5) 分解Ni(CO)4(g)制取金属镍的反应为吸热反应,温度升高,化学平衡Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)正向移动,CO浓度增大。CO浓度增大又使2CO(g)CO2(g)+C(s)平衡右移,产生碳,

因此,本题正确答案是:温度升高,化学平衡Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)正向移动,CO浓度增大。CO则因为反应2CO(g)CO2(g)+C(s)平衡右移,产生碳。

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