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【题目】Na2SO3是一种重要的还原剂,I2O5是一种重要的氧化剂,二者都是化学实验室中的重要试剂。

(1)已知:2Na2SO3 (aq)+O2(aq)==2Na2SO4(aq) △H =m kJ·mol-1,O2(g)O2(aq) △H =n kJ·mol-1 ,则Na2SO3溶液与O2(g)反应的热化学方程式为______________________________

(2)Na2SO3的氧化分富氧区和贫氧区两个阶段,贫氧区速率方程为v=k·ca(SO32-)·cb(O2),k为常数。

①当溶解氧浓度为4.0 mg/L(此时Na2SO3的氧化位于贫氧区)时,c(SO32-)与速率数值关系如下表所示,则a=____

c(SO32-)×103

3.65

5.65

7.65

11.65

V×106

10.2

24.4

44.7

103.6

②两个阶段的速率方程和不同温度的速率常数之比如下表所示。已知1n(k2/k1)=Ea/R(1/T2-1/T1),R 为常数,则Ea(富氧区)______(填“>”或“<”)Ea(贫氧区)。

反应阶段

速率方程

k(297.0K)/k(291.5K)

富氧区

v= k·c(SO32-)·c(O2)

1.47

贫氧区

v= k·ca(SO32-)·cb(O2)

2.59

(3)等物质的量的Na2SO3和Na2SO4混合溶液中,c(SO32-) +c( HSO3-)______(填“>”“<”或“=”)c(SO42-)。

(4)利用I2O5可消除CO 污染,其反应为I2O5(s)+5CO(g) 5CO2(g)+I2(s),不同温度下,向装有足量I2O5固体的2 L 恒容密闭容器中通入2 mol CO,测得CO2气体的体积分数φ(CO2) 随时间t的变化曲线如图所示。

①从反应开始至a点时的平均反应速率v(CO)=__________

②b点时,CO 的转化率为_____________

③b点 和 d点 的 化学 平衡常数:Kb____(填“ >”“<”或“=” )Kd,判断的理由是_____________________

【答案】 2Na2SO3(aq)+O2(g)=2Na2SO4(aq) ΔH=(m+n)kJ/mol 2 < < 0.6mol/(L·min) 80% > 其他条件相同时,曲线II先达到平衡,温度高于曲线I的,说明温度升高CO2的产率降低,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小

【解析】(1)2Na2SO3 (aq)+O2(aq)==2Na2SO4(aq) H =m kJ·mol-1 O2(g)O2(aq) H =n kJ·mol-1,根据盖斯定律,将①+②得:2Na2SO3(aq)+O2(g)=2Na2SO4(aq) ΔH=(m+n)kJ/mol,故答案为:2Na2SO3(aq)+O2(g)=2Na2SO4(aq) ΔH=(m+n)kJ/mol

(2)①当溶解氧浓度为4.0mgL-1时,c(Na2SO3)与速率数值关系如表,v1v2=c1a(SO32-)c2a(SO32-) =,解得a=2;故答案为:2

ln= (-)随着Ea的增大而增大,富氧区的ln较小,故Ea(富氧区)Ea(贫氧区);故答案为:<;

(3) 等物质的量的Na2SO3Na2SO4混合溶液中,Na2SO3属于强碱弱酸盐,水解显碱性,根据物料守恒,c(SO32-)+c(HSO3-)+ c(H2SO3)= c(SO42-),则c(SO32-)+c(HSO3-)c(SO42-),故答案为:<;

(4)00.5min时:

5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)+I2(s)

起始量/mol 2 0

转化量/mol x x

a点量/mol 2-x x

根据a点时CO2的体积分数φ(CO2)= =0.30,得x=0.6mol则从反应开始至a点时的反应速率为v(CO)= =0.6molL-1min-1,故答案为:0.6molL-1min-1

5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)+I2(s)

起始量/mol 2 0

转化量/mol y y

b点量/mol 2-y y

根据a点时CO2的体积分数φ(CO2)= =0.80,得y=1.6mol,转化率等于=×100%=80%,故答案为:80%

③其他条件相同时,曲线II先达到平衡,温度高于曲线I的,说明温度升高CO2的产率降低,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,则化学平衡常数:KbKd,故答案为:>;其他条件相同时,曲线II先达到平衡,温度高于曲线I的,说明温度升高CO2的产率降低,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小。

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