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【题目】2019年的化学诺贝尔奖颁给了为锂电池研究作出贡献的三位科学家。有两种常见锂电池:一种是采用镍钴锰酸锂Li(NiCoMn)O2或镍钴铝酸锂为正极的三元材料锂电池;另一种是采用磷酸铁锂为正极的磷酸铁锂电池。请回答下列问题:

(1)基态钴原子的价电子排布式为____Mn位于元素周期表的____ (“s”“p”“d”“ds”“f”)

(2)磷元素可以形成多种含氧酸H3PO4H3PO2H3PO3HPO3,这四种酸中酸性最强的是___PO43-的空间构型是 ___,中心原子的杂化方式是 ____

(3)CoOMnO两种氧化物的熔点由高到低的顺序是 ___,原因是 ___

(4)PH3____分子(极性非极性”),其在水中的溶解性比NH3小,原因是 _____

(5)硫化锂Li2S(摩尔质量Mgmol-1)的纳米晶体是开发先进锂电池的关键材料,硫化锂的晶体为反萤石结构,其晶胞结构如图。若硫化锂晶体的密度为ag.cm-3,则距离最近的两个S2-的距离是___nm(用含aMNA的计算式表示)

【答案】3d74s2 d HPO3 正四面体 sp3 CoO>MnO CoOMnO都属于离子晶体,离子半径:r(Mn2+)>r(Co2+)CoO的晶格能大于MnO的晶格能 极性 NH3能与水分子形成氢键,而PH3不能,所以在水中的溶解性PH3

【解析】

1)钴(Co)的核电荷数为27,基态钴原子的价电子排布式为为3d74s2Mn位于元素周期表的第四周期第ⅦB族,属于d区,故答案为:3d74s2d

2)磷元素可以形成多种含氧酸H3PO4H3PO2H3PO3HPO3,偏磷酸的酸性最强,次,亚,正依次减弱,PO43-的中P原子的价层电子对数为4,且不含孤对电子,所以空间构型是正四面体,中心原子的杂化方式是sp3,故答案为:HPO3;正四面体;sp3

3CoOMnO都属于离子晶体,离子半径:r(Mn2+)>r(Co2+)CoO的晶格能大于MnO的晶格能,熔点:CoO>MnO,故答案为:

CoO>MnOCoOMnO都属于离子晶体,离子半径:r(Mn2+)>r(Co2+)CoO的晶格能大于MnO的晶格能。

4PH3分子中磷原子形成了3σ键,1个孤电子对,其价层电子对的总数是4,空间结构为三角锥形,是极性分子,NH3能与水分子形成氢键,所以在水中的溶解性NH3大于PH3,故答案为:极性;NH3能与水分子形成氢键,而PH3不能,所以在水中的溶解性PH3小。

5)由晶胞结构可知,X原子个数为:Y原子个数为:8,所以XS2-YLi+ 设晶胞的边长为bcmcm,距离最近的两个S2-的是面对角线的一般,面对角线为,则距离最近的两个S2-的距离为nm,故答案为:

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