Question

16．25℃时，取浓度均为0.1mol/L的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分别用0.1mol/LNaOH溶液、0.1mol/L盐酸进行中和滴定，滴定过程中，pH随着滴加溶液的体积变化如图所示．下列说法不正确的是（　　）

• A． 曲线Ⅱ：滴加溶液到10mL时：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 曲线Ⅱ：滴加溶液到10mL时：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）═2[c（OH^-）-c（H⁺）]
• C． 曲线Ⅰ：滴加溶液在10mL-20mL之间存在：c（Cl^-）═c（NH₄⁺）＞c（OH^-）═c（H⁺）
• D． 曲线Ⅰ：滴加溶液到20mL时：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液；
A．曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线，滴加溶液到10 mL时，溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，溶液显酸性；
B．曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线，滴加溶液到10 mL时，溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，结合物料守恒及电荷守恒分析；
C．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液在10mL-20mL之间，溶液中的溶质是氯化铵和一水合氨；
D．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到20mL时，溶液中的溶质是氯化铵，铵根离子水解，且水解程度很弱．

解答 解：根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线I的pH＞7，说明属于酸滴定碱溶液，根据曲线变化趋势知，当未滴加溶液时，曲线II的pH＜7，说明属于碱滴定酸溶液；
A．曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线，滴加溶液到10 mL时，溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，溶液显酸性，所以c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B．曲线II为氢氧化钠滴定醋酸溶液的曲线，滴加溶液到10 mL时，溶液中的溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，溶液中存在物料守恒c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），溶液中存在电荷守恒c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），所以得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故B错误；
C．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液在10mL-20mL之间，溶液中的溶质是氯化铵和一水合氨，溶液呈碱性，则c（H⁺）＜c（OH^-），故C错误；
D．曲线I为酸滴定碱溶液，当滴加溶液到20mL时，溶液中的溶质是氯化铵，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在电荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），所以得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），盐类水解程度较小，水电离出氢离子，所以离子浓度大小顺序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（OH^-），故D正确；
故选BC．

点评 本题考查了酸碱混合溶液定性判断，把握滴定曲线的判断及溶液中的溶质、电荷守恒和物料守恒为解答的关键，侧重分析与应用能力的综合考查，题目难度中等．