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【题目】火力发电厂释放出大量氮氧化合物(NOx)SO2CO2等气体会造成环境问题。对燃煤废气进行脱硝、脱硫和脱碳等处理,可实现绿色环保、节能减排、废物利用等目的。

(1)脱硝。利用甲烷催化还原NOx

CH4(g)4NO2(g)==4NO(g)CO2(g)2H2O(g) H1=-574 kJ/mol

CH4(g)4NO(g)==2N2(g)CO2(g)2H2O(g) H2=-1160 kJ/mol

写出CH4(g)NO2(g)反应生成N2(g)CO2(g)H2O(g)的热化学方程式:_________________

(2)脱碳。

方法一:在恒容密闭容器中将CO2转化为甲醇:CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)

①下列条件可以判定该反应到达平衡状态的是_________(填字母)

A2v(H2)v(CH3OH) B.容器内气体的密度不变

C.容器内压强不变 D.反应不再释放热量

方法二:让一定量的CO2与足量碳在体积可变的密闭容器中反应:C(s)CO2(g)2CO(g) H,测得压强、温度对CO的体积分数[φ(CO)]的影响如图所示,回答下列问题:

图中p1p2p3的大小关系是_________________,图中abc三点对应的平衡常数KaKbKc大小关系是____________

9001.013MPa时,1molCO2与足量碳反应达平衡后容器的体积为V LCO2的转化率为______(保留一位小数),该反应的平衡常数K_________

方法三:用NaOH溶液吸收CO2

④在NaOH溶液中通入一定量的CO2气体,所得溶液中c(HCO32):c(CO32)=4:1,此时溶液的pH=_______(已知:室温下,H2CO3K1=4×107K2=5×1011lg2=0.3)

(3)脱硫。燃煤废气经脱硝、脱碳后,与一定量氨气、空气反应,生成(NH4)2SO4(NH4)2SO4水溶液呈酸性的原因是_______________(用离子方程式表示);室温时,向(NH4)2SO4溶液中滴入NaOH溶液至溶液呈中性,则所得溶液中微粒浓度大小关系c(Na)____c(NH3·H2O)(“=”)

【答案】CH4(g)+2NO2(g)==N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H=-867 kJ/mol CD p1p2p3 KaKbKc 66.7% mol/L 9.7 NH4++H2ONH3·H2O+H+ =

【解析】

(1)CH4(g)4NO2(g)==4NO(g)CO2(g)2H2O(g) H1=-574 kJ/mol

CH4(g)4NO(g)==2N2(g)CO2(g)2H2O(g) H2=-1160 kJ/mol

(+)÷2,即得CH4(g)NO2(g)反应生成N2(g)CO2(g)H2O(g)的热化学方程式。

(2)A.速率之比不等于化学计量数之比;

B.不管反应是否达平衡,容器内气体的密度始终不变;

C.因为反应前后气体分子数不等,所以平衡前,容器内压强始终改变;

D.反应不再释放热量,则表明反应达平衡状态。

因为反应物的气体分子数小于生成物的气体分子数,所以减小压强,CO的体积分数[φ(CO)]增大,由此可得出图中p1p2p3的大小关系;由图中温度与CO的体积分数[φ(CO)]关系,可确定正反应为吸热反应,温度升高,平衡常数增大,由此可确定KaKbKc大小关系。

9001.013MPa时,φ(CO)=80%,建立三段式,可求出CO2的转化率和该反应的平衡常数K

④在NaOH溶液中通入一定量的CO2气体,所得溶液中c(HCO32):c(CO32)=4:1,此时溶液中存在平衡CO32-H2OHCO3-OH-Kb==,代入数据即可求出c(OH-),从而求出pH

(3)(NH4)2SO4为强酸弱碱盐,NH4+水解使溶液呈酸性;室温时,向(NH4)2SO4溶液中滴入NaOH溶液至溶液呈中性,则反应生成NaNH4SO4NH3H2O,且NH4+不水解,NH3H2O不电离,由此可得出c(Na)c(NH3·H2O)的关系。

(1)CH4(g)4NO2(g)==4NO(g)CO2(g)2H2O(g) H1=-574 kJ/mol

CH4(g)4NO(g)==2N2(g)CO2(g)2H2O(g) H2=-1160 kJ/mol

(+)÷2,即得CH4(g)NO2(g)反应生成N2(g)CO2(g)H2O(g)的热化学方程式为CH4(g)+2NO2(g)==N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H=-867 kJ/mol。答案为:CH4(g)+2NO2(g)==N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H=-867 kJ/mol

(2)A.速率之比不等于化学计量数之比,不是平衡状态,A不合题意;

B.不管反应是否达平衡,容器内气体的密度始终不变,则密度不变时不一定是平衡状态,B不合题意;

C.因为反应前后气体分子数不等,所以平衡前,容器内压强始终改变,压强不变,说明反应达平衡,C符合题意;

D.反应不再释放热量,则表明反应达平衡状态,D符合题意。答案为:CD

因为反应物的气体分子数小于生成物的气体分子数,所以相同温度时,减小压强,CO的体积分数[φ(CO)]增大,由图中CO的体积分数[φ(CO)]关系,可确定p1p2p3的大小关系为p1<p2<p3;由图中温度与CO的体积分数[φ(CO)]关系,可确定正反应为吸热反应,温度升高,平衡常数增大,由此可确定KaKbKc大小关系为KaKbKc。答案为:p1<p2<p3KaKbKc

CO2的变化量为x

x=mol

α(CO2)%== 66.7%K==mol/L。答案为:66.7%mol/L

④在NaOH溶液中通入一定量的CO2气体,所得溶液中c(HCO32):c(CO32)=4:1,此时溶液中存在平衡CO32-H2OHCO3-OH-Kb==,代入数据即可求出c(OH-)=5×10-5mol/Lc(H+)=2×10-10mol/L,从而求出pH=10-lg2=9.7。答案为:9.7

(3)(NH4)2SO4为强酸弱碱盐,NH4+水解使溶液呈酸性,离子方程式为NH4++H2ONH3H2O+H+;室温时,向(NH4)2SO4溶液中滴入NaOH,发生反应为(NH4)2SO4+NaOH=NaNH4SO4+NH3H2O,溶液呈中性,则NH4+不水解,NH3H2O不电离,由此可得出c(Na)=c(NH3·H2O)。答案为:NH4++H2ONH3H2O+H+;=。

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