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(10分)将含镁、钾的盐湖水蒸发,最后得到的产物中含光卤石(xKCl·yMgCl2·zH2O)。

它在空气中极易潮解,易溶于水,是制造钾肥和提取金属镁的重要原料,其组成可通过下列实验测定。

①准确称取5.550 g样品溶于水,配成100 mL溶液。

②将溶液分成二等份,在一份中加入足量的NaOH溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体0.580 g。

③在另一份溶液中加入足量的硝酸酸化的AgNO3溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体4.305 g。

(1)步骤②中检验白色固体已洗净的方法是 。

(2)已知某温度下Mg(OH)2的Ksp = 6.4×10-12,当溶液中c(Mg2+)≤1.0×10-5 mol·L-1 可视为沉淀完全,则应保持溶液的OH-的浓度≥ mol·L-1 。

(3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。

(1)取最后一次洗涤液少许,滴加硝酸酸化的硝酸银溶液,若不产生沉淀,则已经洗涤干净;

(2)8.0×10-4;

(3)5.550g样品中含有n(Mg2+)=n(Mg(OH)2)=(0.580g÷58 g/mol)×2=0.0200mol;

n(MgCl2)= 0.0200mol;n(Cl-)= n(AgCl)=(4.305g÷143. 5g/mol)×2=0.0600mol;

n(KCl)=0.0600mol-2×0.0200mol=0.0200mol;

n(H2O)= (5.550g-0.0200mol×95g/mol-0.0200mol×74.5g/mol)÷18g/mol=0.120mol.

样品中n(KCl):n(MgCl2):n(H2O)=1:1: 6。所以光卤石的化学式是KCl·MgCl2·6H2O.

【解析】

试题分析:(1)将向含光卤石(xKCl·yMgCl2·zH2O)的水溶液中加入过量的NaOH溶液,会发生离子反应:Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,而K+、Na+、Cl-则留在滤液中。在步骤②中若要检验白色固体已洗净,只要证明在滤液中无Cl-即可,方法是取最后一次洗涤液少许,滴加硝酸酸化的硝酸银溶液,若不产生沉淀,则已经洗涤干净;

(2)在某温度下Mg(OH)2的Ksp = 6.4×10-12,即c(Mg2+)·c2(OH-)≥6.4×10-12,当溶液中c(Mg2+)≤1.0×10-5 mol·L-1 可视为沉淀完全,则应保持溶液的OH-的浓度c2(OH-)≥6.4×10-12÷1.0×10-5 mol·L=6.4×10-7mol/L; c(OH-)≥8×10-4mol/L;

(3) 5.550g样品中含有n(Mg2+)=n(Mg(OH)2)=(0.580g÷58 g/mol)×2=0.0200mol;

n(MgCl2)= 0.0200mol;n(Cl-)= n(AgCl)=(4.305g÷143. 5g/mol)×2=0.0600mol;

n(KCl)=0.0600mol-2×0.0200mol=0.0200mol;

n(H2O)= (5.550g-0.0200mol×95g/mol-0.0200mol×74.5g/mol)÷18g/mol=0.120mol.

样品中n(KCl):n(MgCl2):n(H2O)=1:1: 6。所以光卤石的化学式是KCl·MgCl2·6H2O.

考点:考查沉淀的洗涤、溶度积常数的应用、守恒等知识。

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