Question

【题目】已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2A的pKa1=1.85，Pka2=7.19。用0.1 mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/L H2A溶液的滴定曲线如图所示（曲线上的数字为pH）。下列说法不正确的是（ ）

A. a点所得溶液中：2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol

B. b点所得溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)

C. c点所得溶液中：c(Na+)<3c(HA-)

D. d点所得溶液中：c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

A.用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液，a点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH=1.85=pKa1，则c(H2A)=c(HA-)，依据物料守恒判断；

B.b点是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol/LH2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，依据溶液中电荷守恒和物料守恒计算分析判断；

C.c点pH=7.19=pKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2A，A2-+H2OHA-+OH-，Kh=，c(OH-)=，c(HA-)=c(A2-)，结合溶液中的物料守恒分析；

D.加入氢氧化钠溶液40mL，NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液恰好反应生成Na2A，d点溶液中主要是Na2A和少量NaHA。

A.用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液，a点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH=1.85=Pa1，根据电离平衡常数表达式可得c(H2A)=c(HA-)，由于加入的H2A溶液为20mL0.1mol/L，所以根据物料守恒可得a点所得溶液中：c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=2c(H2A)+c(A2-)=0.1mol/L×0.02L=0.002mol ，A正确；

B.b点是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol/L H2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，物料守恒c(Na+)= c(HA-)+c(A2-)+ c(H2A)，，将c(Na+)带入第一个式子，整理得到：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，B正确；

C.c点pH=7.19=pKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2A，A2-+H2OHA-+OH-，Kh=，c(OH-)=，c(HA-)=c(A2-)，根据物料守恒可知溶液中2n(Na)=3c(S)，2c(Na+)=3[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]=3[c(H2A)+2c(HA-)]，c(Na+)>3c(HA-)，C错误；

D.加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L H2A溶液恰好反应生成Na2A，d点溶液中主要是Na2A和少量NaHA，溶液中离子浓度c(Na+)> c(A2-)> c(HA-)，D正确；

故合理选项是C。