Question

14．常温下，向20mL 0.1mol/L 醋酸溶液中滴加0.1mol/L NaOH溶液，溶液的pH变化如图所示．下列关于溶液中微粒浓度大小关系说法正确的是（　　）

• A． a点时：c（CH₃COOH）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． b点时：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）
• C． c点时：c（H⁺）=c（CH₃COOH）+c（OH^-）
• D． d点时：c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．a点是醋酸过量，反应后生成等浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，混合液呈酸性，结合物料守恒及电荷守恒判断各离子浓度大小；
B．b点时溶液为中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒可知：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）；
C．c点时恰好反应生成醋酸钠，根据醋酸钠溶液中的质子守恒判断；
D．d点时加入30ml氢氧化钠溶液，则溶质为醋酸钠和氢氧化钠的混合物，混合液中醋酸钠的浓度为0.4mol/L，氢氧化钠的浓度为0.2mol/L，结合醋酸根离子水解程度较小判断各离子浓度大小．

解答 解：A．a点时醋酸过量，溶质为等浓度的CH₃COOH和CH₃COONa的混合物，溶液呈酸性，醋酸根离子的水解程度小于醋酸的电离程度，则醋酸根离子浓度增大，故c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH），结合物料守恒可知c（CH₃COOH）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-），所以溶液中离子浓度大小为：c（CH₃COOH）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B．b点时溶液的pH=7，则溶液呈中性：c（H⁺）=c（OH^-），根据溶液电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-）可知：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），溶液中离子浓度关系为：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）=c（OH^-），故B正确；
C．c点时，氢氧化钠与醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液，根据醋酸钠溶液中的质子守恒可知：c（OH^-）=c（CH₃COOH）+c（H⁺），故C错误；
D．d点为NaOH和CH₃COONa的混合物，氢氧化钠过量，溶液呈碱性，其中醋酸钠的浓度为0.4mol/L，氢氧化钠的浓度为0.2mol/L，由于CH₃COO^-的水解程度较小，则c（CH₃COO^-）＞c（OH^-），溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D错误；
故选AB．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断及溶液pH的计算，题目难度中等，明确各点反应后溶质组成为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒及质子守恒在判断离子浓度大小中的应用方法．