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(2011?山东)实验室以含有Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、Br-等离子的卤水为主要原料制备无水CaCl2和Br2,流程如下:

(1)操作Ⅰ使用的试剂是
四氯化碳
四氯化碳
,所用的主要仪器名称是
分液漏斗
分液漏斗

(2)加入溶液W的目的是
除去溶液中SO42-
除去溶液中SO42-
.用CaO调节溶液Y的pH,可以除去Mg2+.由表中数据可知,理论上可选择的pH最大范围是
11.0≤pH≤12.2
11.0≤pH≤12.2
.酸化溶液Z时,使用的试剂为
盐酸
盐酸

开始沉淀时的pH 沉淀完全时的pH
Mg2+ 9.6 11.0
Ca2+ 12.2 c(OH-)=1.8mol?L-1
(3)实验室用贝壳与稀盐酸反应制备并收集气体,下列装置中合理的是
b、d
b、d


(4)常温下,H2SO3的电离常数Ka1=1.2×10-2,Ka2=6.3×10-8;H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11.某同学设计实验验证H2SO3酸性强于H2CO3:将SO2和CO2气体分别通入水中至饱和,立即用酸度计测量溶液的pH,若前者的pH小于后者,则H2SO3酸性强于H2CO3.该实验设计不正确,错误在于
用于比较pH的两种酸的物质的量浓度不相等
用于比较pH的两种酸的物质的量浓度不相等

设计合理实验验证H2SO3酸性强于H2CO3(简要说明实验步骤、现象和结论).
三种参考方案如下:
方案一:配制相同物质的量浓度的NaHSO3和NaHCO3溶液.用酸度计(或pH试纸)测两溶液的pH.前者的pH小于后者,证明H2SO3酸性强于H2CO3
方案二:将SO2气体依次通过NaHCO3(或Na2CO3)溶液、酸性KMnO4溶液、品红溶液、澄清石灰水.品红溶液不褪色,且澄清石灰水变浑浊,证明H2SO3酸性强于H2CO3
方案三:将CO2气体依次通过NaHSO3(或Na2SO3)溶液、品红溶液.品红溶液不褪色,证明H2SO3酸性强于H2CO3
三种参考方案如下:
方案一:配制相同物质的量浓度的NaHSO3和NaHCO3溶液.用酸度计(或pH试纸)测两溶液的pH.前者的pH小于后者,证明H2SO3酸性强于H2CO3
方案二:将SO2气体依次通过NaHCO3(或Na2CO3)溶液、酸性KMnO4溶液、品红溶液、澄清石灰水.品红溶液不褪色,且澄清石灰水变浑浊,证明H2SO3酸性强于H2CO3
方案三:将CO2气体依次通过NaHSO3(或Na2SO3)溶液、品红溶液.品红溶液不褪色,证明H2SO3酸性强于H2CO3

仪器自选.
供选择的试剂:CO2、SO2、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3、NaHSO3、蒸馏水、饱和石灰水、酸性KMnO4溶液、品红溶液、pH试纸.
分析:实验室以含有Ca2+、Mg2+、Cl-、、Br-等离子的卤水为主要原料制备无水CaCl2和Br2,应将混合物中的Mg2+、SO42-、Br-等离子除去,根据流程可以看出分别加入氯气将溶液中的Br-氧化溴单质,加入氯化钡除去SO42-,用CaO调节溶液Y的pH,可以除去Mg2+
(1)单质溴极易溶于有机溶剂,所以可以采用萃取的方法,萃取的主要仪器是分液漏斗;
(2)分析表中数据可知pH大于11时Mg2+沉淀完全,pH大于12.2时,Ca2+开始沉淀,所以理论上可选择pH最大范围是11.0≤pH<12.2;除杂时不能引入新的杂质;
(3)CO2的密度大于空气中的,所以采用向上排空气发收集CO2气体.若采用长颈漏斗时,长颈漏斗的下端必需插入到溶液中,以防止CO2气体从长颈漏斗中挥发出来;
(4)H2SO3和H2CO3均属于二元酸,要想通过比较二者的pH来验证二者的酸性强弱,必需使二者的浓度相同,但是SO2和CO2气体溶于水后的饱和溶液其浓度显然不相等(因为二者的溶解度不同),所以该实验设计不正确;要检验酸性强弱,可以采用多种方法,例如利用水解原理(酸越弱相应的强碱盐就越易水解),也可以利用较强的酸制取较弱的酸来检验.
解答:解:(1)氯气具有强氧化性,通入氯气后可以将溶液中的Br-氧化溴单质,因为单质溴极易溶于有机溶剂,所以可以采用萃取的方法,萃取的主要仪器是分液漏斗.由流程图可知单质溴在下层,因此该有机溶剂的密度要比水的大且不溶于水,所以该试剂是CCl4,故答案为:四氯化碳;分液漏斗;
(2)由于SO42-会与Ca2+结合形成微溶性的硫酸钙而影响氯化钙的制备,因此必需除去;由表中数据可知pH大于11时Mg2+沉淀完全,pH大于12.2时,Ca2+开始沉淀,所以理论上可选择pH最大范围是11.0≤pH<12.2;因为不能引入新的杂质,所以酸化溶液Z时,使用的试剂应该为盐酸,故答案为:除去溶液中的SO42-;11.0≤pH<12.2;盐酸;
(3)实验室制取CO2的特点是固体和液体反应且不需要加热,由于盐酸易挥发,因此在收集之前需要出去挥发出HCl气体,因为CO2的密度大于空气中的,所以采用向上排空气发收集CO2气体.若采用长颈漏斗时,长颈漏斗的下端必须插入到溶液中,以防止CO2气体从长颈漏斗中挥发出来,因此选项b、d正确,故答案为:b、d;
(4)H2SO3和H2CO3均属于二元酸,要想通过比较二者的pH来验证二者的酸性强弱,必需使二者的浓度相同,但是SO2和CO2气体溶于水后的饱和溶液其浓度显然不相等(因为二者的溶解度不同),所以该实验设计不正确;要检验酸性强弱,可以采用多种方法,例如利用水解原理(酸越弱相应的强碱盐就越易水解),也可以利用较强的酸制取较弱的酸来检验.由于SO2和CO2气体均可以使饱和石灰水变混浊,所以CO2气体在通入饱和石灰水之前必需除去CO2气体中混有的SO2气体,故答案为:
三种参考方案如下:
方案一:配制相同物质的量浓度的NaHSO3和NaHCO3溶液,用酸度计(或pH试纸)测两溶液的pH.前者的pH小于后者,证明H2SO3酸性强于H2CO3
方案二:将SO2气体依次通过NaHCO3(Na2CO3)溶液、酸性KMnO4溶液、品红溶液、澄清石灰水.品红溶液不褪色、且澄清石灰水变混浊,证明H2SO3酸性强于H2CO3
方案三:将CO2气体依次通过NaHSO3(Na2SO3)溶液、品红溶液.品红溶液不褪色,证明H2SO3酸性强于H2CO3
点评:本题主要考察常见的基本实验操作、仪器的使用、离子的除杂和实验方案设计,综合性强.
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(2)如图为钠硫高能电池的结构示意图.该电池的工作温度为200℃左右,电池反应为
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xS+2e-=Sx2-(或2Na++xS+2e-=Na2Sx
xS+2e-=Sx2-(或2Na++xS+2e-=Na2Sx
.M(由Na2O和Al2O3制得)的两个作用是
离子导电(导电或电解质)和隔离钠与硫
离子导电(导电或电解质)和隔离钠与硫
.与铅蓄电池相比,当消耗相同质量的负极活性物质时,钠硫电池的理论放电量是铅蓄电池
4.5
4.5
倍.
(3)Na2S溶液中离子浓度由达到小的顺序为
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+
,向该溶液中加入少量固体CuSO4,溶液pH
减小
减小
(填“增大”、“减小”或“不变”). Na2S溶液长期放置有硫析出,是因为
2S2-+O2+2H2O=2S↓+4OH-
2S2-+O2+2H2O=2S↓+4OH-
(用离子方程式表示).

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