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【题目】某化学学习小组的同学欲探究测定草酸晶体(H2C2O4xH2O)中x的值.通过查阅资料该小组同学得知:草酸易溶于水,其水溶液可以与酸性KMnO4溶液发生反应2MnO4+5H2C2O4+6H+═2Mn2++10CO2↑+8H2O.该组同学利用该反应原理设计了滴定的方法测定x值.
①称取1.260g纯草酸晶体,将其制成100.00mL水溶液为待测液.
②取25.00mL待测液放入锥形瓶中,再加入适量的稀H2SO4
③用浓度为0.1000mol/L的KMnO4标准溶液进行滴定,实验记录有关数据如下:

滴定次数

待测草酸溶液体积(mL)

0.1000mol/LKMnO4标准溶液体积(mL)

滴定前刻度

滴定后刻度

第一次

25.00

0.00

10.02

第二次

25.00

0.22

11.32

第三次

25.00

1.56

11.54

请回答:

(1)滴定时,将KMnO4标准液装在右图中的(填“甲”或“乙”)滴定管中.
(2)本实验滴定达到终点的标志可以是
(3)通过上述数据,计算出x=
(4)①若滴定终点时俯视滴定管刻度,则由此测得的x值会(填“偏大”、“偏小”或“不变”,下同).
②若滴定时所用的KMnO4溶液因久置而导致浓度变小,则由此测得的x值会

【答案】
(1)甲
(2)当滴入最后一滴KMnO4溶液时,溶液由无色变为紫色,且半分钟内不褪色,即达滴定终点
(3)2
(4)偏大;偏小
【解析】解:(1)因为KMnO4具有强氧化性,会腐蚀橡胶管,故应用酸式滴定管盛装,所以答案是:甲;(2)因KMnO4溶液自身的颜色作为指示剂判断滴定终点时,再滴加KnO4溶液时,溶液将由无色变为紫色,
所以答案是:当滴入最后一滴KMnO4溶液时,溶液由无色变为紫色,且半分钟内不褪色,即达滴定终点;
第(3)问:

2MnO4

+

5H2C2O4

+

6H+

2Mn2+

+

10CO2

+

8H2O

2

5

0.1000mol/L×0.01L

0.0025mol

25.00mL待测液中含有0.0025molH2C2O4 , 100.00mL待测液中含有0.01molH2C2O4 , 0.01molH2C2O4的质量为0.01mol×90g/mol=0.9g,所以1.260g纯草酸晶体中水的物质的量为1.260g﹣0.9g=0.36g,其物质的量为0.02mol,则x=2,
若滴定终点时俯视滴定管读数,则所得消耗酸性KMnO4溶液的体积偏小,由此所得n(H2C2O4)偏小,则n(H2O)偏大,x偏大,
同理,若KMnO4溶液变质,则消耗其体积偏大,所得x值偏小,
所以答案是:2;偏大;偏小.
【考点精析】解答此题的关键在于理解酸碱中和滴定的相关知识,掌握中和滴定实验时,用蒸馏水洗过的滴定管先用标准液润洗后再装标准液;先用待测液润洗后在移取液体;滴定管读数时先等一二分钟后再读数;观察锥形瓶中溶液颜色的改变时,先等半分钟颜色不变后即为滴定终点.

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